[发明专利]一种金属铱配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开的一种金属铱配合物，其结构式为：该铱配合物对亚硫酸盐有良好荧光响应。本发明还公开了一种金属铱配合物的制备方法，由以下步骤组成：(1)氯桥二聚体的制备；(2)铱的醛基配合物的制备；(3)铱的硝基配合物的合成。本发明还公开了一种金属铱配合物作为荧光探针在荧光法检测亚硫酸盐含量方面的应用。

技术领域

本发明属于荧光材料技术领域，具体涉及一种金属铱配合物，还涉及一种金属铱配合物的制备方法和应用。

背景技术

亚硫酸盐(包括亚硫酸钠Na₂SO₃，亚硫酸氢钠NaHSO₃等)常作为防腐剂添加于食物和药物，防止水果蔬菜褐变黑变和提高药品制剂的稳定性。在酸性介质中，亚硫酸盐还是十分有效的抗菌剂，但过量亚硫酸盐能与氨基酸、蛋白质等反应生成双硫键化合物，破坏食品的营养素，且人体摄入过多亚硫酸根离子会引起人体肠胃不适、哮喘等不良症状。此外二氧化硫是一种无色有刺激性气味的有毒气体，易溶于水，它溶解于水后与水发生反应生成亚硫酸，使气管和支气管的管腔缩小，气道阻力增加。因而亚硫酸根离子的检测倍受科学家们的关注，实现其在食品，药物，空气中快速地、灵敏地、有选择性地检测具有重要意义。目前检测亚硫酸盐的方法很多，如：离子色谱法（Theisen, S.; Hansch, R.; Kothe, L.;Leist, U.; Galensa, R. A fast andsensitive HPLC method for sulfite analysisin food based on a plant sulfiteoxidase biosensor. Biosens. Bioelectron.2010, 26, 175−181.），电化学法（Beitollahi H , Tajik S , Biparva P.,Electrochemical determination ofsulfite and phenol using a carbon pasteelectrode modified with ionic liquidsand graphene nanosheets: Application todetermination of sulfite and phenol inreal samples[J]. Measurement, 2014, 56:170-177.），化学发光分析方法（Wu F , He Z , Meng H , et al. Chemiluminescencedetermination of sulfitein sugar and of sulfur dioxide in air using the tris(2,2′-bipyridyl)ruthenium-KIO₄system[J]. Fresenius' Journal of AnalyticalChemistry, 1998, 362(7-8):566-570.），光谱法包括吸收光谱（Altunay, N.;Gurkan, R.A new simple UV-Vis spectrophotometric method for determination ofsulfitespecies in vegetables anddried fruits using a preconcentration process.Anal.Methods 2016, 8, 342−352.）和荧光探针法（Wang R ,Wang R , Ju D , et al. ON–OFF–ON fluorescent probes based onnitrogen-doped carbon dots forhypochlorite and bisulfite detection in livingcells[J]. The Analyst (RoyalSociety of Chemistry), 2018；Wang, Kang-Nan, Zhu, Yilin, Xing, Miaomiao,Two-photon fluorescence probes for mitochondria imaging and detection ofsulfite/bisulfite in living cells[J]. Sensors and Actuators, 2019,B295(SEP.):215-222；Li D ,Tian X , Li Z , et al. Preparation of a Near-Infrared Fluorescent ProbeBasedon IR-780 for Highly Selective and Sensitive Detection of Bisulfite-Sulfite inFood, Living Cells, and Mice[J]. Journal of Agricultural and FoodChemistry,2019.）。各分析技术所发展的亚硫酸盐检测方法各有优势和缺点，离子色谱法分离效率高，灵敏度高，准确度高，但是对样品的要求较高，需要复杂的样品前处理，且分析仪器较昂贵，体型大，无法用于现场检测；电化学法因其设备简单，成本较低，但灵敏度和重现性有待提高；相比其他技术，荧光探针法灵敏度高，其具有可用于检测和标记活体细胞内亚硫酸盐的浓度水平的优势成为了科学研究的重点。相比于纯有机分子的荧光探针，基于金属铱配合物的荧光传感器由于发光寿命长，发光效率高，斯托克斯位移大，而且配合物的发射波长容易受配体的改变而发生变化等优点越来越引起人们的广泛关注。