[发明专利]手性双噁唑啉-炔基膦类配体及其制备和应用

权利要求书

1.一种手性双噁唑啉-炔基膦类配体，其特征在于，所述手性双噁唑啉-炔基膦类配体中膦原子上所连三个基团中, 两个为手性2-噁唑啉苯基, 另一个为炔基；所述手性双噁唑啉-炔基膦类配体的结构式如式1所示；

，

其中，R¹为C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、苯基、卤素取代苯基或2,6-二异丙基苯基；

R²为C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、苯基、2,6-二异丙基苯基、三异丙基硅基、叔丁基二苯基硅基、三甲基硅氧亚甲基、羟亚甲基或2,6-二甲氧基苯基。

2.如权利要求1所述的手性双噁唑啉-炔基膦类配体，其特征在于，所述C1-C20的烷基为异丙基、叔丁基、甲基、乙基或异丁基；所述C3-C20的环烷基为环己基或环丙基。

3.一种如权利要求1或2所述的手性双噁唑啉-炔基膦类配体的制备方法, 其特征在于，所述方法包括如下步骤：

S1、手性含溴噁唑啉底物3用正丁基锂处理后与P(OPh)₃反应得到中间体6；

S2、中间体6与炔基锂7反应实现双噁唑啉-炔基膦类配体1的制备。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述手性含溴噁唑啉底物3、正丁基锂、P(OPh)₃的摩尔比为（1.0～3.0）:（1.0～3.0）:1；反应温度为-110℃～室温。

5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述中间体6与炔基锂7的摩尔比为1:2～2:1；反应温度为-110℃～室温。

6.一种如权利要求1或2所述的手性双噁唑啉-炔基膦类配体在不对称合成中的应用，其特征在于，所述手性双噁唑啉-炔基膦类配体应用于以和为原料的铑/双噁唑啉-炔基膦催化的1,2-二取代烯丙基胺8的制备。

7.一种如权利要求1所述的手性双噁唑啉-炔基膦类配体在不对称合成中的应用，其特征在于，所述手性双噁唑啉-炔基膦类配体应用于以、MeCN为原料的钴/双噁唑啉-炔基膦催化的含手性四级碳的吡啶9的合成。