[发明专利]一种精喹禾灵的合成方法

说明书

本发明属于化学化工领域，具体涉及一种精喹禾灵的合成方法。本发明以高光学S‑2‑氯丙酸乙酯代替S‑2‑苯磺酸基丙酸乙酯，省略酯化反应步骤，避开酯化反应苛刻的反应条件和繁琐的后处理工艺，同时避免因酯化反应的不稳定性导致精喹禾灵光学低，同时避开使用S‑2‑苯磺酸基丙酸乙酯引入的苯磺酸盐，提升该工艺的环保效益。

技术领域

本发明属于化学化工领域，具体涉及一种精喹禾灵的合成方法。

背景技术

精喹禾灵被广泛用于去除双子叶作物间的禾本科杂草，传统工艺以L-乳酸乙酯和苯磺酰氯为主要原料在甲苯和三乙胺中经酯化反应得到S-2-苯磺酸基丙酸乙酯，S-2-苯磺酸基丙酸乙酯与4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）苯酚在溶剂甲苯和强碱碳酸钾的作用下合成精喹禾灵，为保持2-苯磺酸基丙酸乙酯构型不变，对酯化反应温度、体系含水和后处理方法要求苛刻，同时S-2-苯磺酸基丙酸乙酯与4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）苯酚在反应过程中产生苯磺酸钾、碳酸氢钾与过量的碳酸钾形成混盐，产生大量固废，基于精喹禾灵品质要求和环保效益，尝试其他原料代替2-苯磺酸基丙酸乙酯与4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）苯酚反应合成精喹禾灵具有深远意义。

发明内容

本发明为了克服现有技术缺陷，以高光学S-2-氯丙酸乙酯代替S-2-苯磺酸基丙酸乙酯，省略酯化反应步骤，避开酯化反应苛刻的反应条件和繁琐的后处理工艺，同时避免因酯化反应的不稳定性导致精喹禾灵光学低，同时避开使用S-2-苯磺酸基丙酸乙酯引入的苯磺酸盐，提升该工艺的环保效益。

为了实现上述技术效果，本发明技术方案如下：

1）反应：S-2-氯丙酸乙酯和4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）苯酚在非极性有机溶剂、叔胺类碱、相转移催化剂条件下反应生成精喹禾灵。

2）后处理：反应后反应液经水洗、酸化至pH=4左右分液回收叔胺类碱盐酸盐水溶液，有机相经活性炭脱色过滤去除残留4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）苯酚和其他杂质，滤液水洗至呈中性，有机相减压蒸馏至体系呈熔融状态回收有机溶剂，加入极性溶剂降温结晶，经过滤后得到精喹禾灵产品。

具体步骤1）反应过程为：将4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）苯酚与非极性溶剂加入反应器中，加入叔胺类碱和相转移催化剂，加热回流，缓慢加入S-2-氯丙酸乙酯，回流保温反应，气相色谱跟踪S-2-氯丙酸乙酯残留小于0.1%后终止反应。缓慢加入S-2-氯丙酸乙酯可以使其加入即反应，避免其在反应器中存留过长时间，导致消旋等不良影响，优选的，加入S-2-氯丙酸乙酯采用滴加的方式，控制滴加时间在1h左右，保证S-2-氯丙酸乙酯能够加入即反应。

具体步骤2）后处理过程为：将步骤1）的反应体系降温至70℃，加水进行一次水洗，并保持70℃左右用30%盐酸将体系酸化至pH4左右静置分液，有机相加入活性炭脱色后过滤，滤液经二次水洗至呈中性，静置分液，有机相减压蒸馏，要求真空度-0.095MPa以上，体系温度90℃以下，当体系呈现熔融状态后，开始自然降温，继续负压真空10min，破真空后降温至80℃以下，加入提前预热至60℃左右的极性溶剂，体系缓慢降温至5℃以下保温结晶，经过滤干燥得到精制精喹禾灵。

优选的，本发明中S-2-氯丙酸乙酯和4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）苯酚的摩尔比为0.92-0.98:1；配比太大成本高，在该范围内保证产品品质的同时控制成本。

所述的相转移催化剂优选为四丁基溴化铵。该反应体系非均相，加相转移催化剂加快反应进行，用量多了成本高，没必要，一般用量为4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）苯酚质量的1-3%左右。

所述的叔胺类碱优选三乙胺，在反应中起到缚酸剂的作用，促进反应进行，用量与4-（6-氯-2-喹喔啉氧基）苯酚的摩尔配比为1-1.7：1，促进后期反应进行。

优选的，步骤1）反应过程中，所述的非极性有机溶剂为甲苯、石油醚、二氯乙烷，优选甲苯；