[发明专利]直链淀粉-2,3-二(芳香基氨基甲酸酯)-6-脱氧-6-芳香基脲的制备方法

说明书

本发明涉及直链淀粉‑2,3‑二(芳香基氨基甲酸酯)‑6‑脱氧‑6‑芳香基脲的制备方法，包括以下步骤：将6‑叠氮‑6‑脱氧直链淀粉溶解于N,N‑二甲基乙酰胺中，加入三苯基膦进行反应得到三苯基膦亚胺衍生物，然后加入蒸馏水，使三苯基膦亚胺衍生物水解生成6‑氨基‑6‑脱氧直链淀粉，接着加入芳香基异氰酸酯进行反应得到直链淀粉‑2,3‑二(芳香基氨基甲酸酯)‑6‑脱氧‑6‑芳香基脲。本发明以6‑叠氮‑6‑脱氧直链淀粉为原料，采用“一锅法”直接合成直链淀粉‑2,3‑二(芳香基氨基甲酸酯)‑6‑脱氧‑6‑芳香基脲，操作简便、用时短且节约成本。

技术领域

本发明属于直链淀粉衍生物的制备技术领域，具体涉及直链淀粉-2,3-二(芳香基氨基甲酸酯)-6-脱氧-6-芳香基脲的制备方法。

背景技术

直链淀粉是D-葡萄糖残基以α-1,4糖苷键连接的多糖，在自然界中来源丰富，其葡萄糖骨架上有三个羟基，经官能化后，广泛应用于纺织、药物输送、食品等领域。如用3,5-二甲基苯基异氰酸酯修饰直链淀粉的三个羟基制备的直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)，对许多手性化合物有良好的手性识别能力，已经成为商业化的手性固定相[(1)IkaiT,Okamoto Y.Structure control of polysaccharide derivatives for efficientseparation of enantiomers by chromatography.Chemical Reviews,2009,109(11):6077-6101]。但是目前已商业化的直链淀粉衍生物涂覆型的手性固定相在氯仿和乙酸乙酯等常用的有机溶剂中的耐受性较差，限制了其流动相的使用范围。近年来，文献报道了一些壳聚糖类手性固定相，其葡萄糖骨架上2号碳原子(简写为C₂，以下以此类推)连接的酰胺或脲可形成较强的分子间氢键，增强了链与链之间的相互作用，在大多数的有机溶剂中难以溶解[(2)Wang J,Xi J B,Chen W,et al.High performance chiral separationmaterials based on chitosan bis(3,5-dimethylphenylcarbamate)-(alkyl urea)s.Carbohydrate Polymers,2017,156:481-489]。因此，在直链淀粉分子中引入酰胺或脲，应能够提高直链淀粉类手性固定相在有机溶剂中的耐受性，从而扩大其应用范围。