[发明专利]一种铬酸稀土基多孔导电高熵陶瓷的制备方法及应用有效
申请号: | 202010880114.5 | 申请日: | 2020-08-27 |
公开(公告)号: | CN114105629B | 公开(公告)日: | 2023-04-07 |
发明(设计)人: | 张雪松;杨帆;邵志恒;薛丽燕;林婉晴;江正明;王凯先;周子健 | 申请(专利权)人: | 厦门稀土材料研究所 |
主分类号: | C04B35/42 | 分类号: | C04B35/42;C04B35/626;C04B35/624;C04B35/64;C04B35/622;C04B38/06;B01J23/26;B01J37/08;B01J32/00;C09K21/02;H01B3/12 |
代理公司: | 北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙) 11535 | 代理人: | 聂稻波 |
地址: | 361021 福建*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 稀土 基多 导电 陶瓷 制备 方法 应用 | ||
1.一种铬酸稀土基多孔导电高熵陶瓷材料,其由铬酸稀土基高熵陶瓷粉体制备得到;
所述铬酸稀土基多孔导电高熵陶瓷材料的制备方法,包括如下方案(A):
将所述铬酸稀土基高熵陶瓷粉体与成孔剂A、水和任选添加或不添加的粘结剂混合研磨,得到的混合物经干燥、压块得到致密的坯体,所述的坯体经烧结,得到所述的铬酸稀土基多孔导电高熵陶瓷材料;
所述成孔剂A为纤维素纳米纤维、纤维素纳米晶和纤维素粉中的至少一种;所述纤维素纳米纤维的直径为4-10 nm,长为1-3 μm;所述纤维素纳米晶的直径为5-20nm,长为50-200nm;所述纤维素粉粒径≤25μm;
所述铬酸稀土基高熵陶瓷粉体与成孔剂A的质量比为1:(0.1-0.5);
方案(A)中,所述粘结剂为PVP、PVB、聚乙二醇中的至少一种;所述粘结剂与所述铬酸稀土基高熵陶瓷粉体的质量比为(0.01-0.1):1;
方案(A)所述干燥温度为60-90℃,所述的干燥时间为12-24h;
方案(A)所述压块的压力为5-15MPa;所述压块的压制时间为0.5-5min;
方案(A)所述烧结温度为1200-1800℃;保温时间为2-24 h;
或者,所述铬酸稀土基多孔导电高熵陶瓷材料的制备方法,包括如下方案(B):所述铬酸稀土基高熵陶瓷粉体与成孔剂B形成的胶体经冷冻干燥后,烧结、保温得到所述铬酸稀土基多孔导电高熵陶瓷材料;
所述成孔剂B为三聚氰胺-二硼酸盐微纤维溶胶;
所述铬酸稀土基高熵陶瓷粉体与成孔剂B的摩尔比为1:(0.1-0.5);
方案(B)中,所述铬酸稀土基高熵陶瓷粉体与成孔剂B混合,加热条件下搅拌形成悬浮液,所述悬浮液自然冷却至室温形成胶体;所述加热的温度为85-95℃,其中所述搅拌为高速搅拌;
方案(B)中,所述冷冻干燥的温度为-40℃--90℃;所述冻干时间为12-72 h;
方案(B)所述烧结温度为1200-1800℃;所述保温时间为2-24 h;
所述的铬酸稀土基高熵陶瓷粉体,化学式为(4RE0.2AE0.2)CrO3;
RE选自钪、钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、铒、铥、镱、镥中的4种;
AE选自钙、锶、钡中的1种;
所述铬酸稀土基高熵陶瓷粉体的制备方法,包括以下步骤:
(1-1)将三氧化二铬、RE氧化物和AE氧化物混合后研磨,得到的混合物经过干燥、过筛、压块,得到致密的坯体;
(1-2)将所述坯体经过烧结、保温,得到预处理铬酸稀土基高熵陶瓷;
(1-3)所述铬酸稀土基高熵陶瓷碎样处理后,得到所述高熵陶瓷粉体;
所述RE氧化物选自氧化钪、氧化钇、氧化镧、氧化铈、氧化镨、氧化钕、氧化钐、氧化铕、氧化钆、氧化铽、氧化镝、氧化铒、氧化铥、氧化镱、氧化镥中的至少四种;
所述AE氧化物选自氧化钙、氧化钡或氧化锶中的至少一种;
步骤(1-1)中AE氧化物+RE氧化物中总的金属元素与Cr元素的摩尔比为1:1; RE氧化物中各金属元素与AE氧化物中金属元素的摩尔比为1:1;
或者,所述铬酸稀土基高熵陶瓷粉体的制备方法,包括以下步骤:
(2-1)包含铬盐、AE盐、RE盐、有机螯合剂和分散剂的混合物,加热回流,反应得到铬酸稀土基溶胶;
(2-2)所述溶胶经蒸发、干燥处理,得到铬酸稀土基凝胶;
(2-3)所述铬酸稀土基凝胶研磨后煅烧,得到所述的铬酸稀土基高熵陶瓷粉体;
所述铬盐选自铬的硝酸盐、硫酸盐、氯酸盐及其水合物;
所述AE盐选自AE的硝酸盐、硫酸盐、氯酸盐及其水合物;
所述RE盐选自RE的硝酸盐、硫酸盐、氯酸盐及其水合物;
所述有机螯合剂选自柠檬酸、一水合柠檬酸或草酸中的至少一种;
所述分散剂选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇中的至少一种。
2.根据权利要求1中所述的铬酸稀土基多孔导电高熵陶瓷材料,其特征在于,所述纤维素纳米纤维的直径为4-8 nm,长为1.5-2 μm;所述纤维素纳米晶的直径为8-16nm,长为80-150nm;所述纤维素粉粒径≤15μm。
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