[发明专利]一种气质联用检测蔬菜水果中二溴氯丙烷和1，3-二氯丙烯残留量的方法

说明书

本发明公开了一种气质联用检测蔬菜水果中二溴氯丙烷和1，3‑二氯丙烯残留量的方法，包括前处理、顶空(HS)进样和气相色谱‑串联质谱(GC‑MS/MS)测定，外标法定量。该方法二溴氯丙烷检测限低至0.4μg/kg，回收率在87.08％‑104.86％，RSD值5.28％‑8.29％；1，3‑二氯丙烯检测限低至2μg/kg，顺/反两种异构体回收率分别在88.82％‑119.45％和87.20％‑116.55％，RSD值分别为3.49％‑8.14％和1.15％‑9.72％。此方法操作简单，对环境友好，灵敏度高，重现性好。

技术领域

本发明涉及一种农药残留量的检测方法，更具体地说，涉及一种采用气质联用检测蔬菜水果中二溴氯丙烷和1，3-二氯丙烯残留量的方法，属于农药残留的检测技术领域。

背景技术

二溴氯丙烷，学名1.2-二溴-3-氯丙烷(简称：DBCP)，CAS：96-12-8，化学式为C₃H₅BrCl，分子量为236.32。是液态熏蒸性杀虫杀线虫剂，适用于蔬菜、花卉、烟草、草莓等作物的苗床和温室大棚的熏蒸，防治根结线虫、孢囊线虫、短体线虫、螺旋线虫、纽带线虫、矮化线虫等，是国家农业部明令禁止使用的农药。1，3-二氯丙烯，化学式为C₃H₄Cl₂，分子量为110.97，由顺式和反式两种异构体组成，主要用作土壤熏蒸剂和土壤杀虫剂，被欧盟列入禁用农药清单。这两种物质都属于挥发性有机物，在民间被称为“黑药”，二者都具有致癌性，对农作物高残留，对人的生殖系统造成巨大伤害，致畸、致不育。但因为“黑药”具有廉价高效的特性，一些地方仍会暗自使用，被生长的作物吸收后，造成蔬菜中残留，最终对人体造成伤害。

国内外对于蔬菜水果中二溴氯丙烷和1，3-二氯丙烯残的检测研究开展较少，已有研究采用GC-NCI-MS检测水果和蔬菜中二溴氯丙烷的检测，但前处理复杂，需要用到有机溶剂，对人体危害大且污染环境。1，3-二氯丙烯的检测研究尚未见展开。这两种物质检测方法缺失，为保证果蔬食用者安全和避免国际贸易争端，迫切需要建立一种操作简单、快速，有着更高准确度和灵敏度、更低检测限的方法，适用于各种蔬菜水果中“黑药”的检测。

发明内容

本发明内容所要解决的技术问题在于，寻找一种简便、快速、灵敏度高的检测蔬菜水果中二溴氯丙烷和1，3-二氯丙烯残留量的方法。

为实现上述目的，本发明采取以下技术方案：一种气质联用检测蔬菜水果中二溴氯丙烷和1，3-二氯丙烯残留量的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)前处理：称取粉碎后过100目筛的新鲜果蔬样品5.0g置于顶空进样瓶中，加入10mL饱和NaCl溶液，迅速密封，涡旋混匀待测；脱水蔬菜或脱水水果样品粉碎过100目筛，然后称取样品0.5g，加水至5g，浸泡1小时，然后置于顶空进样瓶中，加入10mL饱和NaCl溶液，迅速密封，涡旋混匀进行检测。

(2)顶空进样：设置好平衡温度和平衡时间后，直接顶空进样；

(3)标准工作液的配置：采用样品空白基质配置不同浓度标准工作液，然后用标准溶液浓度-色谱峰面积做标准工作曲线；

(4)气相色谱串联质谱(GC-MS/MS)测定

将步骤(3)中各浓度的标准工作液进行GC-MS/MS测定，用标准溶液浓度-色谱峰面积做标准工作曲线；

在相同条件下将步骤(2)中得到的样品进行GC-MS/MS，测定样品中二溴氯丙烷和1，3-二氯丙烯的色谱峰面积，带入标准曲线，得到样品中二溴氯丙烷和1，3-二氯丙烯的含量。

以下是对上述技术方案的进一步说明：

步骤(1)中样品若为脱水蔬菜和水果，称样量为正常值的十分之一，然后加水至正常值，浸泡1小时，进行检测。装样量为5-15g。