[发明专利]锰氧分子筛掺杂铜催化剂合成二芳基硫醚类化合物的方法

说明书

本发明涉及一种非均相锰氧八面体型分子筛掺杂铜(Cu‑OMS‑2)催化的二芳基硫醚类化合物的合成方法。其中，取代基R¹为4‑甲基、2‑氯、3‑氯、4‑氯、4‑氟，R²为4‑氰基、4‑硝基、4‑甲氧基取代芳基中的任意一种。合成方法为以取代苯硫酚和芳基卤化物在锰氧八面体型分子筛(OMS‑2)掺杂铜配合物的催化下，于60～110℃下在二甲基亚砜溶剂中发生的C‑S偶联反应，经过滤、萃取和柱层析得到二芳基硫醚类化合物，该类化合物广泛存在于天然产物、药物和材料分子中，在许多领域都有着广泛的应用，是生物，医药，有机合成领域的重要合成中间体。

技术领域

本发明涉及一种非均相锰氧八面体型分子筛掺杂铜(Cu-OMS-2)催化的二芳基硫醚类化合物的合成方法。

背景技术

锰氧八面体型分子筛(OMS-2)是一种新型分子筛材料，具有很好的氧化还原性能，主要是因为存在变价的Mn²⁺、Mn³⁺、Mn⁴⁺离子。当OMS-2被金属铜离子修饰或者改进后，OMS-2会表现出更优的催化性能。二芳基硫醚广泛存在于天然产物、生物活性分子和有机材料中，是新药研发中尤为重要的合成中间体，是一类重要的含硫有机化合物。但是，合成二芳基硫醚中间体的传统方法操作复杂，成本高。因而提出一种更为新型高效的合成方法是很有必要的。

本发明专利提出了一种条件温和，高效的，通过OMS-2掺杂的铜配合物(Cu-OMS-2)非均相催化取代苯硫酚和芳基卤化物之间的C-S偶联反应，制备二芳基硫醚类化合物的方法。

发明内容

本发明的主要目的在于通过锰氧八面体型分子筛掺杂铜(Cu-OMS-2)的非均相催化取代苯硫酚和芳基卤化物的C-S偶联反应，提供一种合成二芳基硫醚类化合物的新方法。

本发明的技术方案如下：

一种二芳基硫醚类化合物，所述化合物的化学结构式表示为：

其中，取代基R¹为2-氯、3-氯、4-氯、4-氟、4-甲基，R²为4-氰基、4-硝基、4-甲氧基。

所述的二芳基硫醚类化合物的制备方法，其特征在于，合成方法如下：

所述方法包括以下步骤：

(1)向反应器中依次加取代苯硫酚1、溶剂、碱、锰氧分子筛掺杂铜催化剂Cu-OMS-2以及取代碘苯2,在室温下搅拌使反应原料溶解；

(2)将反应原料置于油浴锅中在温度为60-110℃下反应3～8h；反应过程由TLC检测，反应完成后冷却至室温并过滤；然后使用二氯甲烷对反应液进行萃取得到粗产物，最后对粗产物用柱层析纯化，得到目标化合物，即完成二芳基硫醚类化合物的制备。

所述步骤(1)中化合物1、化合物2、碱的投料摩尔比为1:0.5～2:0.5～5。

所述的取代苯硫酚1中，所述的取代基R1为2-氯、3-氯、4-氯、4-氟、或4-甲基；所述的取代碘苯2所述的取代基R2为4-氰基、4-硝基、4-甲氧基。

所述的溶剂包括二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、四氢呋喃中的任意一种，优选二甲基亚砜。

所述的碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯中的任意一种，优选为碳酸铯。