[发明专利]一种生产化妆品用香料甲基柏木酮的方法

权利要求书

1.一种化妆品用香料甲基柏木酮的制备方法，其特征在于：将醋酐和柏木烯混合均匀加入到微波反应器中，然后向其中通入30 min氮气，接着向其中加入催化剂，将反应混合物于90℃反应5h后降至室温，将催化剂离心分离后，将所得的产物经精馏操作后得到甲基柏木酮成品；所述催化剂是由WO₃/ZrO₂固体超强酸和Cs基固态离子液体原位复合的催化剂，所述催化剂中Cs基固态离子液体的质量分数为40~60wt%，所述Cs基固态离子液为Cs[2-CA-MIM]₂PW₁₂O₄₀、Cs₂[2-CA-MIM]PW₁₂O₄₀、Cs[2-CA-MIM]HPW₁₂O₄₀中的一种。

2.如权利要求1所述的化妆品用香料甲基柏木酮的制备方法，其特征在于，所述催化剂是通过如下具体步骤实现的：

（1）介孔二氧化锆的制备

将硫酸锆溶解到水中，然后向其中加入CTAB继续搅拌30 min，接着向其中滴加氨水使混合溶液的pH值达到9~10后继续静置老化处理12~24h，将所得产物经离心、洗涤后于110℃干燥12h，最后将得到的固体于500~600℃焙烧处理4~6 h，得到具有介孔结构的ZrO₂；

（2）WO₃/ZrO₂固体超强酸的制备

先将具有介孔结构的ZrO₂超声分散到去离子水中，然后向其中加入钨酸铵，在80~100℃水浴条件下蒸干，将蒸干所得的物料在550℃下焙烧5h，得到WO₃的含量为20~30 wt%的WO₃/ZrO₂固体超强酸；

（3）离子液体前驱体2-CA-MIM的制备

将1-甲基咪唑和环己烷加入到微波反应器中搅拌溶解，然后通入氮气1h，再打开微波反应器保持功率在150~300 W，再向反应器中滴加2-氯乙酸，反应1~2h得到混合物，再将所得混合物进行离心、洗涤后于90℃干燥12h得到离子液体前驱体，记为2-CA-MIM；

（4）Cs基固态离子液体的原位负载

将WO₃/ZrO₂固体超强酸、磷钨酸、Cs₂SO₄、2-CA-MIM加入到去离子水中得到混合物，在室温下搅拌30min后转移至微波反应器中于200~300 W反应5~10 h，然后依次进行离心、洗涤、干燥，得到固体超强酸与Cs基固态离子液体的复合催化剂；其中磷钨酸、Cs₂SO₄、2-CA-MIM在反应过程中制备的Cs基固态离子液体为Cs[2-CA-MIM]₂PW₁₂O₄₀、Cs₂[2-CA-MIM]PW₁₂O₄₀、Cs[2-CA-MIM]HPW₁₂O₄₀中的一种。

3.如权利要求1所述的化妆品用香料甲基柏木酮的制备方法，其特征在于：醋酐与柏木烯的质量比为(0.6~1.0):1，催化剂与柏木烯的质量比为1:(25~40)。

4.如权利要求2所述的化妆品用香料甲基柏木酮的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述CTAB的加入量为硫酸锆总重量的2~5wt%；硫酸锆溶液的物质的量浓度为0.1~0.3 mol/L。

5.如权利要求2所述的化妆品用香料甲基柏木酮的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，1-甲基咪唑与2-氯乙酸的物质的量之比为1:1，1-甲基咪唑在环己烷中的物质的量浓度为0.1mol/L。

6.如权利要求2所述的化妆品用香料甲基柏木酮的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，2-CA-MIM与磷钨酸的物质的量之比为(1~2):1，Cs₂SO₄与磷钨酸的物质的量之比为(0.50~1.0):1，复合催化剂中Cs基固态离子液体的质量分数为 40 ~60 wt%。