[发明专利]一种1,4-丁二醇二缩水甘油醚的清洁化生产方法

说明书

本发明公开了一种1,4‑丁二醇二缩水甘油醚的清洁化生产方法，本发明先通过1,4‑丁二醇与环氧氯丙烷在催化剂的作用下生成氯醇醚，再在碱的作用下进行闭环反应生成1,4‑丁二醇二缩水甘油醚。本发明通过大量实验筛选得到最佳的合成路线，原料转化率高，收率可达99%以上，产生的废水少，条件温和，操作简便，适合清洁化工业生产。

技术领域

本发明涉及一种1,4-丁二醇二缩水甘油醚的清洁化生产方法，属于高分子材料技术领域。

背景技术

1,4-丁二醇二缩水甘油醚是重要的有机化工中间体，广泛应用于涂料工业与合成化工领域，其可以作为环氧活性稀释剂，该稀释剂属于多官能活性稀释剂，具有柔性好、粘度低、挥发性小、气味小、毒性低等特点，用作环氧树脂的稀释剂来降低环氧体系的粘性和改进环氧固化物的力学性能。现有的合成方法虽然收率较高，但是产生的废水较多，所以亟待开发一种生产过程产生废水少，条件温和，操作简便，适合工业化生产的绿色环保的1,4-丁二醇二缩水甘油醚的制备方法。

发明内容

发明目的：本发明的目的是针对现有技术产生大量废水的不足，通过大量实验筛选，提供一种生产过程产生废水少，条件温和，操作简便，适合工业化生产的绿色环保的1,4-丁二醇二缩水甘油醚的制备方法。

技术方案，为实现以上目的，本发明采用的技术方案是：

一种1,4-丁二醇二缩水甘油醚的清洁化生产方法，它包括以下步骤：

(1)向反应器中投入1,4-丁二醇和催化剂，搅拌均匀，在60～80℃下滴加环氧氯丙烷，滴加时间为1～3小时，保持1～2小时；

(2)开启搅拌，向反应器中投入一定量的甲苯溶剂，然后在35～45℃下，加入碱，用时2～4小时，完毕后，保持1～2小时；

(3)反应结束后转移至布氏漏斗中进行抽滤，滤液加入一定量的磷酸进行中和，再转移至分液漏斗中进行分液，分液后脱去甲苯溶剂得到1,4-丁二醇二缩水甘油醚。

作为优选方案，以上所述的一种1,4-丁二醇二缩水甘油醚的清洁化生产方法，它包括以下步骤：

(1)向反应器中投入1,4-丁二醇和催化剂，搅拌均匀，在60～80℃下滴加环氧氯丙烷，滴加时间为3小时，保持1小时；

(2)开启搅拌，向反应器中投入一定量的甲苯溶剂，然后在30～45℃下加碱，完毕后，保持1小时；

(3)反应结束后转移至布氏漏斗中进行抽滤，滤液加入一定量的磷酸进行中和，再转移至分液漏斗中进行分液，分液后脱去甲苯溶剂得到1,4-丁二醇二缩水甘油醚。

作为优选方案，以上所述的1,4-丁二醇二缩水甘油醚的制备方法，步骤(1)中，催化剂为三氟化硼-乙醚或高氯酸；所述的催化剂与1,4-丁二醇的质量比为5‰～1％。特别优选三氟化硼-乙醚与1,4-丁二醇的质量比为7‰。

作为优选方案，以上所述的1,4-丁二醇二缩水甘油醚的制备方法，步骤(1)中，环氧氯丙烷与1,4-丁二醇的摩尔质量比为2.2﹕1～2.4﹕1；更加优选2.2﹕1、2.3﹕1、2.4﹕1；特别优选环氧氯丙烷与1,4-丁二醇的摩尔质量比为2.3﹕1。

作为优选方案，以上所述的1,4-丁二醇二缩水甘油醚的制备方法，步骤(1)中，反应温度分别为60～80℃；更加优选60℃、70℃、80℃；特别优选70℃。

作为优选方案，以上所述的1,4-丁二醇二缩水甘油醚的制备方法，步骤(2)中，甲苯与1,4-丁二醇的质量比为2.5﹕1～4﹕1；特别优选甲苯与1,4-丁二醇的质量比为3.5﹕1。

作为优选方案，以上所述的1,4-丁二醇二缩水甘油醚的制备方法，步骤(2)中，反应温度为35～45℃；更加优选35℃、40℃、45℃；特别优选40℃。