[发明专利]基于金属有机骨架复合材料的液相色谱固定相及制备方法

权利要求书

1.一种基于金属有机骨架复合材料的液相色谱固定相，所述金属有机骨架复合材料包括SiO₂核，以及包覆于SiO₂核外表面的MOFs层。

2.根据权利要求1所述的液相色谱固定相，其特征在于，构成所述MOFs层的材料包括UiO-66、UiO-67和MIL-101中的一种或几种；和/或，所述SiO₂的粒径为5μm；和/或，所述MOFs层厚度为100-1000nm，优选为110-500nm，进一步优选为110-280nm。

3.一种制备权利要求1或2所述的基于金属有机骨架复合材料的液相色谱固定相的方法，其包括：

步骤A：向SiO₂分散液中加入偶联剂，搅拌，反应，洗涤，离心分离，干燥，制得氨基化SiO₂；

步骤B：将氨基化SiO₂分散液加入丁二酸酐溶液中，搅拌，反应，洗涤，干燥，制得羧基化SiO₂；

步骤C：将含有可溶性金属盐的羧基化SiO₂分散液与有机配体溶液混合，搅拌，反应，洗涤，活化，干燥，制得基于金属有机骨架复合材料的液相色谱固定相。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述SiO₂分散液由SiO₂分散于无水乙醇中制得；优选地，在所述SiO₂分散液中，SiO₂的含量为0.03-0.05g/mL；和/或，在步骤A中，所述SiO₂与偶联剂的质量体积比为0.1-2g/mL，优选为1-2g/mL；进一步优选地，所述偶联剂包括氨基硅烷化试剂；和/或，进一步优选地，在步骤A中，所述反应的温度为50-90℃，更优选为70-90℃；和/或，所述反应的时间为12-48小时，更优选为24-48小时。

5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于：所述丁二酸酐溶液由丁二酸酐溶于DMF中制得；优选地，丁二酸酐溶液中丁二酸酐的含量为0.05-0.5g/mL，更优选为0.10-0.5g/mL；和/或，所述氨基化SiO₂分散液由氨基化SiO₂分散于DMF中制得；优选地，在所述氨基化SiO₂分散液中，氨基化SiO₂的含量为0.05-0.2g/mL，更优选为0.05-0.1g/mL；和/或，在步骤B中，所述氨基化SiO₂与丁二酸酐的质量比为1:(1-5)优选为1:(2-5)；和/或，在步骤B中，所述反应的温度为室温；和/或，所述反应的时间为12-48小时，优选为24-48小时。

6.根据权利要求3-5中任意一项所述的方法，其特征在于：所述含有可溶性金属盐的羧基化SiO₂分散液由羧基化SiO₂分散于可溶性金属盐溶液中制成；所述可溶性金属盐溶液由可溶性金属盐溶于DMF中制成；优选地，所述可溶性金属盐溶液的浓度为0.02-0.05mmol/mL；进一步优选地，所述羧基化的SiO₂与可溶性金属盐的质量比为1:(0.4-4)；更进一步优选地，所述可溶性金属盐包括ZrCl₄、AlCl₃·6H₂O、Al(NO₃)₃·H₂O、FeCl₃·6H₂O和CrCl₃中的一种或几种。

7.根据权利要求3-6中任意一项所述的制备固定相的方法，其特征在于：所述有机配体溶液由有机配体溶于DMF中制成；优选地，有机配体溶液的浓度为0.02-0.05mmol/mL；进一步优选地，所述有机配体包括对苯二甲酸、氨基对苯二甲酸、均苯三甲酸、联苯二甲酸和氨基联苯二甲酸中的一种或几种；和/或，在步骤C中，所述羧基化SiO₂与有机配体的质量比为1:(0.4-4)。