[发明专利]一种Ti-ITQ-24沸石分子筛及其原位合成方法和应用

权利要求书

1.一种Ti-ITQ-24沸石分子筛，其特征在于，骨架中只含有Ti和Si两种骨架四价元素，所述分子筛的制备采用原位合成方法，包括以下步骤：

（1）将硅源、钛源、有机模板剂OSDA、氟源和水混合均匀得到混合物，混合摩尔比为：硅源中的SiO₂:OSDA:氟源中的F^-:H₂O为1:(0.1~1.0):(0.1~1.0):(1~5)，钛源和硅源的摩尔比为Ti/Si≤1/15，其中钛源选自硫酸钛、无定形二氧化钛、钛酸四丁酯或含钛分子筛，OSDA为1,1'-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1-甲基哌啶)鎓盐；

（2）上述混合物在140~180 ℃下水热晶化2~8天，得到晶化产物；

（3）对上述晶化产物进行洗涤、分离、干燥和煅烧，得到Ti-ITQ-24沸石分子筛。

2.一种权利要求1所述的Ti-ITQ-24沸石分子筛的原位合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将硅源、钛源、有机模板剂OSDA、氟源和水混合均匀得到混合物，混合摩尔比为：硅源中的SiO₂:OSDA:氟源中的F^-:H₂O为1:(0.1~1.0):(0.1~1.0):(1~5)，钛源和硅源的摩尔比为Ti/Si≤1/15，其中钛源选自硫酸钛、无定形二氧化钛、钛酸四丁酯或含钛分子筛，OSDA为1,1'-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1-甲基哌啶)鎓盐；

（2）上述混合物在140~180 ℃下水热晶化2~8天，得到晶化产物；

（3）对上述晶化产物进行洗涤、分离、干燥和煅烧，得到Ti-ITQ-24沸石分子筛。

3.根据权利要求2所述的一种Ti-ITQ-24沸石分子筛的原位合成方法，其特征在于，1,1'-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1-甲基哌啶)鎓盐的合成方法包括以下步骤：

1）将对二溴苄溶解在有机溶剂中，滴加N-甲基吡咯烷得到混合液，其中对二溴苄与N-甲基吡咯烷的摩尔比为2.5，有机溶剂选自乙腈、乙醇、甲醇中的一种或多种；

2）将上述混合液在80 ℃下加热回流反应36~48 h，得到固体产物；

3）对上述产物进行洗涤、分离和真空干燥，得到溴盐；

4）将上述溴盐使用氢氧型的阴离子树脂进行交换，转化为氢氧根型的1,1'-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]双(1-甲基哌啶)鎓盐。

4.根据权利要求2所述的一种Ti-ITQ-24沸石分子筛的原位合成方法，其特征在于，所述硅源、钛源为Ti-MWW或Ti-MFI，Ti-MWW或Ti-MFI中的Ti/Si≤1/15。

5.根据权利要求2所述的一种Ti-ITQ-24沸石分子筛的原位合成方法，其特征在于，硅源和有机模板剂OSDA的摩尔比为SiO_2:OSDA =1:(0.15~0.5)。

6.根据权利要求2所述的一种Ti-ITQ-24沸石分子筛的原位合成方法，其特征在于，硅源和水的摩尔比为SiO_2:H₂O =1:(1~3)。

7.根据权利要求2所述的一种Ti-ITQ-24沸石分子筛的原位合成方法，其特征在于，硅源和氟源的摩尔比为SiO_2:F^-=1:(0.2~0.5)，氟源为氢氟酸、氟化铵、氟化氢铵中的一种。

8.根据权利要求2所述的一种Ti-ITQ-24沸石分子筛的原位合成方法，其特征在于，所述步骤（2）中混合物在150~170 ℃下水热晶化3~7天。

9.一种权利要求1所述的Ti-ITQ-24沸石分子筛作为工业氧化反应催化剂的应用。