[发明专利]3-氯丙酰氯的制备方法

说明书

本发明涉及一种3‑氯丙酰氯的制备方法，β‑丙内酯和双（三氯甲基）碳酸酯在催化剂的作用下反应生成3‑氯丙酰氯。本发明的3‑氯丙酰氯的制备方法经济环保，反应路线简洁，废气少，安全可控。

技术领域

本发明涉及一种5-氯-1-茚酮关键原料3-氯丙酰氯的制备方法，属于医药化工领域。

背景技术

3-氯丙酰氯是一种重要的化工产品，是生产5-氯-1-茚酮（农药茚虫威）的主要生产原料。目前，工业上基本上是以丙酸或丙烯酸为原料，经氯化先制得3-氯丙酸，再经酰氯化制得3-氯丙酰。丙酸氯化通常需要引发剂，安全性和经济性都较低；丙烯酸氯化通常需要向反应体系持续通氯化氢气体，对设备腐蚀性较大，氯化氢气体泄漏风险也较高。3-氯丙酸酰氯化制备3-氯-丙酰氯一般选取三氯化磷、五氯化磷、氯化亚砜等为酰氯化试剂，这些酰氯化试剂使用过程显著的特点是又副产物伴生，环保成本高。

中国专利文献CN1349969（申请号：00119049.0）公开了一种3-氯丙酰氯的制取方法，以丙烯酸为原料，与氯化氢反应制备3-氯丙酸后再经三氯化磷酰氯化制得3-氯丙酰氯，该发明氯化氢制备费用高，三氯化磷为酰氯化试剂也产生大量纯度达不到市场需求的亚磷酸副产物，环保压力大。

中国专利文献CN109879748A（申请号：201910279152.2）公开了一种3-氯丙酰氯的生产工艺，以三氯化磷与水反应产生的氯化氢气体作为丙烯酸的氯化试剂，丙烯酸氯化后再与三氯化磷反应制得3-氯丙酰氯，该发明三氯化磷消耗极大，副产物伴生，生产成本高，环保成本高。

发明内容

本发明要解决的技术问题是，提供一种反应路线简洁，废气少，安全可控，经济环保的3-氯丙酰氯的制备方法。

本发明为解决上述技术问题提出的一种技术方案是：一种3-氯丙酰氯的制备方法，β-丙内酯和双（三氯甲基）碳酸酯在催化剂的作用下反应生成3-氯丙酰氯，反应式如下：

上述催化剂是N，N-二甲基哌啶-4-胺盐酸盐、2-氯乙基-N-甲基哌啶盐酸盐、N,N-二甲基哌啶-4-甲酰胺盐酸盐和N,N-二甲基苯乙胺盐酸盐中的一种或多种。

上述催化剂的质量占反应物总质量的1%～10%。

上述催化剂的质量占反应物总质量的4%～6%。

上述β-丙内酯的加入量与双（三氯甲基）碳酸酯的加入量的摩尔比为5∶1至10∶1。

上述反应温度为25℃～30℃。

上述反应是控制反应温度搅拌9～11小时后，负压蒸馏得到的液体即为产物。

上述负压蒸馏的压力为-0.098Mpa～-0.092Mpa，所述负压蒸馏的温度为90℃～100℃。

上述负压蒸馏后得到的蒸馏残余物继续作为反应物使用。

本发明具有积极的效果：本发明的3-氯丙酰氯的制备方法采用“一锅法”β-丙内酯既为原料，也同时兼作溶剂，产物3-氯丙酰氯可以直接负压蒸馏分离，废气产生量少，操作简单，生产成本低，是一种对环境友好、安全可控、经济合理的方法。本发明的3-氯丙酰氯的制备方法选用特殊的催化剂，可以重复使用15次左右，利用率高。本发明3-氯丙酰氯的制备方法显著优点是伴生的副产物为二氧化碳，可简单净化后直接排放，另外该方法的摩尔收率即使套用催化剂和溶剂也不低于90%，极具市场竞争力。本发明的3-氯丙酰氯的制备方法不需持续通氯化氢，操作简便，对设备腐蚀性小，且反应过程无二氧化硫和亚磷酸等副产产生，环保成本低。

附图说明

图1是实施例1的制备而成的3-氯丙酰氯的气相色谱图；

图2是实施例2的制备而成的3-氯丙酰氯的气相色谱图。

具体实施方式