[发明专利]一类4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物及其制备与应用有效
申请号: | 202010679502.7 | 申请日: | 2020-07-15 |
公开(公告)号: | CN111808241B | 公开(公告)日: | 2021-06-01 |
发明(设计)人: | 陶磊;李永三 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | C08F283/06 | 分类号: | C08F283/06;C08F220/38;A61P35/00 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 吴爱琴 |
地址: | 100084 北京市海淀区1*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 芳基 嘧啶 酮类 聚合物 及其 制备 应用 | ||
1.4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物,其结构式如式II、式III或式IV所示:
式II、III、IV中,x表示含有4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮结构单体的聚合度,x=10-100;y表示水溶性单体甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯的聚合度,y=10-100;
制备权利要求1中式II所示4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物的方法,包括如下步骤:
(1)将3-羟基苯甲醛、2-氯乙氧基-2-乙氧基二乙醇混合,加热反应,提纯后得到中间体B1;
(2)将中间体B1与甲基丙烯酰氯反应得到单体B2;
(3)在催化剂存在下,使得单体B2、硫脲、乙酰乙酸乙酯发生Beginelli反应,提纯,得到单体M2;
(4)混合单体M2、PEGMA、引发剂,聚合反应,得到式II所示4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物;
制备权利要求1中式III所示4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物的方法,包括如下步骤:
(1)将4-羟基苯甲醛、2-氯乙氧基-2-乙氧基二乙醇混合均匀,加热反应,提纯后得到中间体C1;
(2)将中间体C1与甲基丙烯酰氯反应得到中间体C2;
(3)在催化剂存在下,使得中间体C2、硫脲、乙酰乙酸乙酯发生Beginelli反应,提纯,得到单体M3;
(4)混合单体M3、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、引发剂,聚合反应,得到式III所示4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物;
制备权利要求1中式IV所示4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物的方法,包括如下步骤的方法制备得到:
(1)将二缩三乙二醇与甲基丙烯酰氯反应得到中间体D1;
(2)将中间体D1与双乙烯酮反应得到中间体D2;
(3)在催化剂存在下,使得中间体D2、硫脲、3-羟基苯甲醛发生Beginelli反应,提纯,得到单体M4;
(4)混合单体M4、PEGMA、引发剂,聚合反应,得到式IV所示4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物。
2.制备权利要求1中式II所示4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物的方法,包括如下步骤:
(1)将3-羟基苯甲醛、2-氯乙氧基-2-乙氧基二乙醇混合,加热反应,提纯后得到中间体B1;
(2)将中间体B1与甲基丙烯酰氯反应得到单体B2;
(3)在催化剂存在下,使得单体B2、硫脲、乙酰乙酸乙酯发生Beginelli反应,提纯,得到单体M2;
(4)混合单体M2、PEGMA、引发剂,聚合反应,得到式II所示4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物。
3.制备权利要求1中式III所示4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物的方法,包括如下步骤:
(1)将4-羟基苯甲醛、2-氯乙氧基-2-乙氧基二乙醇混合均匀,加热反应,提纯后得到中间体C1;
(2)将中间体C1与甲基丙烯酰氯反应得到中间体C2;
(3)在催化剂存在下,使得中间体C2、硫脲、乙酰乙酸乙酯发生Beginelli反应,提纯,得到单体M3;
(4)混合单体M3、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、引发剂,聚合反应,得到式III所示4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物。
4.制备权利要求1中式IV所示4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物的方法,包括如下步骤的方法制备得到:
(1)将二缩三乙二醇与甲基丙烯酰氯反应得到中间体D1;
(2)将中间体D1与双乙烯酮反应得到中间体D2;
(3)在催化剂存在下,使得中间体D2、硫脲、3-羟基苯甲醛发生Beginelli反应,提纯,得到单体M4;
(4)混合单体M4、PEGMA、引发剂,聚合反应,得到式IV所示4-芳基3,4-二氢嘧啶(硫)酮类聚合物。
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