[发明专利]环氧丙烷纯化和联产丙二醇方法

说明书

本发明涉及一种环氧丙烷纯化和联产丙二醇方法，包括：第一物流从萃取塔下方进入，去离子水(第二物流)从萃取塔上方进入，塔顶得到第三物流，塔釜得到第四物流；所述第四物流进入丙二醇回收塔，去离子水(第五物流)从丙二醇回收塔上方进入，塔塔顶得到第六物流，塔底得到第七物流；第七物流送入丙二醇产品塔，侧线采出得到丙二醇产品(第十二物流)，塔釜为第八物流，主要是二丙二醇和重组分。所述方法可用于环氧丙烷纯化和丙二醇回收的工业生产中。

技术领域

本发明涉及一种环氧丙烷纯化和联产丙二醇方法。

背景技术

环氧丙烷(PO)是除聚丙烯外的第二大丙烯衍生物，是重要的基础有机化工合成原料。在全球范围内，环氧丙烷最大工业用途是制备聚醚多元醇，还用于丙二醇、第四代洗涤剂非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂及润湿剂等。环氧丙烷的衍生物广泛用于汽车、建筑、食品、烟草、医药及化妆品等行业。已生产的下游产品近百种，是精细化工产品的重要原料。

环氧丙烷(PO)作为一种重要的石化基础原料，于1931年由美国联碳公司首先采用氯醇法传统工艺制成，随后美国DOW公司和德国BASF公司也相继于1942年和1948年以氯醇法生产环氧丙烷。目前，PO的生产工艺主要有四种：氯醇法、共氧化法(联产苯乙烯的共氧化法，简称PO/SM法和联产叔丁醇的共氧化法，简称PO/TBA法)和双氧水直接氧化法(HPPO法)和异丙苯氧化法(CHP法)。目前，PO生产的四种工艺在全球生产能力中所占的比例分别为43.2％、48.2％、4.9％和3.7％。在共氧化法中，PO/SM共氧化法为32.7％，PO/TBA的共氧化法为15.5％。PO/TBA方法由于MTBE逐渐被全球禁售，该工艺面临较大的问题。目前，PO生产技术开发的发展动向主要集中在绿色环保新工艺研发以及传统PO生产技术的改进等方面。

由于受到技术原因的影响，目前我国的PO装置基本大多采取氯醇法生产，只有中海油-Shell和镇海炼化-Lyondell采用PO/SM共氧化法生产，中石化长岭石化采用中石化(石科院)自主知识产权的HPPO技术生产，中国石化上海石油化工研究院自主开发的CHP法工艺生产环氧丙烷即将在天津石化工业化应用，环氧丁烷即将在燕山石化工业化应用。

在环氧丙烷纯化工艺中，因为环氧丙烷和甲醇形成共沸物，不少报道(US5849938；CN108912071；曾琦斐.萃取精馏分离环氧丙烷与甲醇混合物的模拟与优化[J].现代化工,2012,32(5):114-116；胡松,李进龙,杨卫胜.环氧丙烷尾气甲醇吸收及纯化工艺[J].化工学报,2020,71(4):1667-1675)采用水作为萃取剂分离粗环氧丙烷中含有的甲醇，从结果来看，都可以达到很好的脱除甲醇纯化环氧丙烷的目的，但以上报道，均没有涉及使用水作为萃取剂，环氧丙烷不可避免发生水解反应生成1,2-丙二醇(简称丙二醇)，丙二醇还会和环氧丙烷发生反应生成二缩丙二醇(简称二丙二醇)，二缩丙二醇和多缩丙二醇的生成量是丙二醇的10％左右，这部分丙二醇作为重组分废液去焚烧炉等后处理，降低了资源利用率。本发明可降低环氧丙烷水解量，同时回收水解生成的丙二醇，达到丙二醇产品国家标准，作为产品外售，也可以通过在精馏塔中设置催化剂，根据丙二醇需求量，联产1,2-丙二醇。

发明内容

环氧丙烷性质活泼，易开环聚合，可与水、氨、醇、二氧化碳等多种溶剂反应，生成相应的化合物或聚合物。本发明针对环氧丙烷纯化过程中，采用水作为萃取剂，环氧丙烷不可避免发生副反应生成丙二醇和二丙二醇及二醇聚合物、环氧丙烷和二醇聚合物，操作温度控制不合理，将导致塔釜发生结焦等副反应，丙二醇没有回收利用，作为重组分排放的技术问题。本发明提出一种环氧丙烷纯化和联产丙二醇方法，解决以上技术问题，步骤包括：

a)含有水、环氧丙烷、甲醇、甲醛+乙醛、丙醛、C₅～C₆烃类、苯、乙苯或异丙苯、1,2-丙二醇、二丙二醇的第一物流从萃取塔下方进入，去离子水(第二物流)从萃取塔上方进入，塔顶得到第三物流(去后续分离工艺分离C₅～C₆烃类后得到环氧丙烷产品)，塔釜得到第四物流；