[发明专利]一种加氢催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 202010623101.X | 申请日: | 2020-07-01 |
| 公开(公告)号: | CN111715238B | 公开(公告)日: | 2022-08-05 |
| 发明(设计)人: | 李作金;于海波;詹吉山;沙宇;燕宸;孙康;初乃波;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;C07C29/141;C07C31/22 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢催化剂,其特征在于,以加氢催化剂的总质量为100 wt%计,所述加氢催化剂包括如下各组分:
氧化铜35-70 wt%,氧化锌5-25 wt%,氧化铝 5-35 wt%,二氧化硅10-30 wt%,碱土金属氧化物0.5-5wt%,氧化钯0.05-1.0 wt%,氧化铱0.01-1.0 wt%,氧化锡0.01-1.0wt%;
加氢催化剂中Pd、Ir和Sn的摩尔比为1:0.25~4:0.25~4;
所述加氢催化剂的制备方法包括以下步骤,按照比例:
(a)向反应釜中加入去离子水、有机硅季铵盐和有机造孔剂并搅拌均匀得到分散液I;
(b)将含Cu化合物、含Zn化合物和含Al化合物的混合溶液I与碱性沉淀剂溶液II加入分散液I中进行沉淀反应并升温老化,得到老化后的浆液;
(c)将老化后的浆液进行过滤、洗涤、干燥及焙烧得到复合化合物粉体;
(d)向复合化合物粉体中加入硅溶胶及成型助剂后充分混合并挤出成型、干燥、焙烧即得载体;
(e)将含Pd化合物、含Ir化合物、含Sn化合物和碱土金属化合物溶于水并浸渍于载体上,干燥、焙烧后即得催化剂。
2.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,以加氢催化剂的总质量为100 wt%计,所述加氢催化剂包括:氧化铜35-65 wt%,氧化锌8-25wt%,氧化铝 10-30wt%,二氧化硅10-25 wt%,碱土金属氧化物0.5-3 wt%,氧化钯0.05-0.5 wt%,氧化铱0.01-0.5 wt%,氧化锡0.01-0.5wt%。
3.根据权利要求2所述的加氢催化剂,其特征在于,以加氢催化剂的总质量为100 wt%计,所述加氢催化剂包括:氧化铜40-65 wt%,氧化锌10-25wt%,氧化铝 10-25wt%,二氧化硅10-20 wt%,碱土金属氧化物0.5-2 wt%,氧化钯0.05-0.3 wt%,氧化铱0.01-0.3 wt%,氧化锡0.01-0.3wt%。
4.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,所述有机硅季铵盐,添加量为步骤(b)含Cu/Zn/Al化合物以氧化物计质量总和的0.2-2.0%。
5.根据权利要求4所述的加氢催化剂,其特征在于,所述有机硅季铵盐是二甲基十二烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵、二甲基十四烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵、二甲基十六烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵和二甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,所述有机造孔剂选自羟甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素中的一种或多种;所述有机造孔剂的用量为步骤(b)含Cu/Zn/Al化合物以氧化物计质量总和的1.0-6.0%。
7.根据权利要求1-6任一项所述的加氢催化剂,其特征在于,步骤(b)所述的沉淀反应的温度为50-90℃,沉淀过程pH值为6.0-8.0,沉淀反应时间为0.5-4h;所述老化温度为60-90℃,老化时间为2-24h。
8.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,步骤(c)所述的干燥温度为100-120℃,干燥时间为4-12h;焙烧温度为250-350℃,焙烧时间为2-8h。
9.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,步骤(d)所述的硅溶胶为钠型硅溶胶,硅溶胶中SiO2含量为20-40%,硅溶胶粒径为20-40nm,硅溶胶pH值为8.0-10.0;和/或:
所述的成型助剂为田菁粉,成型助剂的用量为复合化合物粉体质量的2-5wt%;和/或:
所述干燥温度为100-120℃,干燥时间为4-12h;焙烧温度为350-650℃,焙烧时间为2-8h。
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