[发明专利]硫化态加氢催化剂的制备方法、硫化态加氢催化剂及应用

权利要求书

1.一种硫化态加氢催化剂的制备方法，包括将氧化态催化剂依次进行以下步骤处理：

(1)在惰性气体氛围和硫化剂、浸渍油存在下对氧化态催化剂进行第一次热处理，处理温度为T1，处理压力为P1；

(2)在第一还原气体氛围下对步骤(1)得到的催化剂进行第二次热处理，处理温度为T2，处理压力为P2；

(3)在第二还原气体氛围下对步骤(2)得到的催化剂进行第三次热处理，处理温度为T3，处理压力为P3；

(4)在钝化气体氛围下对步骤(3)得到的催化剂进行钝化处理；

其中，T3T2T1。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氧化态催化剂包括载体和负载在载体上的活性金属，所述活性金属为至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分；所述第VIII族金属组分选自钴和/或镍，第VIB族金属组分选自钼和/或钨，所述载体为耐热无机氧化物，优选为氧化铝，更优选为γ-氧化铝；可选的，所述氧化态催化剂含有有机物；以氧化态催化剂总量为基准，所述载体含量为40-95重％，以氧化物计的活性金属含量为5-40重％，有机物含量为0-20重％。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述硫化剂为选自单质硫、硫化氢、二硫化碳、硫醇、硫醚、多硫化物、噻吩类硫化物中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述不饱和烃油为含有芳烃、烯烃、二烯烃、炔烃中至少一类不饱和化合物的烃油，所述不饱和烃油为天然植物油、动物油、矿物油中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述浸渍油为石油馏分油和/或生物基馏分油，所述石油馏分油为汽油、柴油、渣油中的一种或几种，或者为通过包括催化裂化、焦化、煤液化、煤干馏中任意一种处理工艺得到的油品，所述生物基馏分油为植物油和/或动物油；优选地，所述浸渍油中不饱和烃含量不低于10重％，优选为20-50重％，浸渍油的用量使得最终得到的硫化态加氢催化剂中以元素计的碳与金属含量的比例为0.01～1，优选为0.03～0.5，进一步优选为0.05～0.3。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中所述第一还原气体为氢气，或者为氢气与惰性气体和\或硫化氢的混合气；步骤(3)中所述第二还原气体氛围为氢气，或者为氢气与惰性气体的混合气。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述步骤(2)和步骤(3)之间还包括采用惰性气体和/或氢气进行吹扫的步骤，所述的吹扫使得所述第二还原气体氛围中基本不含硫化氢。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(4)中所述钝化处理的条件包括：温度为室温～100℃，压力为常压～10兆帕，时间为1～10小时，钝化气体体积空速为100-3000小时^-1；所述钝化气体氛围中含有惰性气体和含氧物质，所述惰性气体为氦气、氮气、氖气、氩气、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、二氧化碳中的一种或多种，所述含氧物质为氧气、水、乙醇中的一种或几种；钝化气中含氧物质的含量为0.1～10体积％，惰性气体含量为90～99.9体积％。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，T1为100-300℃，优选为150-250℃，P1为0-10.0MPa，优选为0.2-5.0MPa；T2为200-400℃，优选为250-350℃，P2为0-6.0MPa，优选为1.0-3.0MPa；T3为280-480℃，优选为300-400℃，P3为0-10.0MPa，优选为1.5-5.0MPa。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述步骤(1)-(3)的热处理使得最终得到的硫化态催化剂的硫化度至少为30％，优选为40-95％，更优选为50-90％。