[发明专利]一种硫化态加氢催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种硫化态加氢催化剂、制备方法及其在加氢脱硫反应中的应用，所述硫化态加氢催化剂含有载体、负载在该载体上的碳和活性金属，以催化剂为基准，所述碳的含量为1％～30重％，所述碳中分解温度为350℃～450℃的碳含量占总碳含量的比例大于50重％。所述硫化态加氢催化剂的制备方法，包括用浸渍油浸渍氧化态催化剂、对浸渍过的催化剂进行硫化和在钝化气体氛围进行钝化的步骤。与现有技术相比，本发明提供的硫化态加氢催化剂进行加氢脱硫反应时具有更高的初活性和稳定性。另外，本发明提供的制备方法可以更加简化得到高性能硫化态加氢催化剂，本发明提供的硫化态加氢催化剂在应用时，能大大缩短加氢装置开工时间，降低开工风险。

技术领域

本发明属于加氢催化剂领域，具体涉及一种硫化态加氢催化剂及其制备方法，以及所述硫化态加氢催化剂的应用。

背景技术

众所周知，石油储量日益减少，石油重质化、劣质化越来越严重，市场和环境对油品质量要求日益提高。各国燃料油排放标准中对硫含量要求越来越严格，加氢精制是生产清洁燃料主要且有效的技术手段。加氢过程使用的催化剂以VIB族金属，如钼和/或钨，第VIII族金属，如镍和/或钴为活性组分，以氧化铝氧化硅或分子筛等酸性材料为载体。目前，炼油厂停工检修后为了完成生产任务创造经济效益，往往要求以最快的速度马上开工，要求开工过程简单、快捷。近年来各炼油装置之间联系较紧密，一旦某加氢装置非计划停工，将直接影响其它装置的稳定运行，往往也需要尽快开工。

加氢催化剂在加氢装置开工前不仅需要通过浸渍、干燥、焙烧等常规制备步骤，还需要经过硫化处理，将氧化态金属转变为硫化态金属才具有较高的加氢性能。加氢催化剂的硫化过程具有硫化温度高、硫化氢浓度高、硫化剂剧毒、硫化过程较为繁琐等特点。目前加氢催化剂的硫化大部分在反应器内进行，一套加氢装置往往每隔三年左右才需要进行一次开工硫化，硫化过程所需要的专有设备在装置运转的绝大部分时间里处于闲置状态，额外增加了装置的投资。加氢催化剂在器外先进行硫化处理可以满足炼厂对降低开工风险、节省开工时间的需求。硫化后的催化剂在加工劣质原料前，还需要经过性质较好的直馏油初活稳定一段时间，这又增加了炼油厂的开工时间，开发在器外将加氢催化剂进行活化的方法可显著节省加氢装置的开工时间。

CN201010204326.8公开了一种催化剂的器外硫化方法，采用将氧化态的加氢固体催化剂装入硫化反应器，用惰性气体吹扫，并在100～200℃干燥催化剂0.5～8小时，引入预硫化用硫化气，在150～400℃硫化反应1～16小时，降温至30～50℃，引入含氧钝化气，其中氧气体积百分浓度在0.5％～5％，钝化时间0.5～4小时；钝化后的催化剂由硫化反应器中卸出，装袋密封，运输存放后，装入加氢反应器中，用惰性气体吹扫，升温至150℃干燥，引入活化用硫化气，在150～250℃下将硫化钝化后的催化剂活化1～8小时。

CN200880129246.1公开了一种在催化剂或吸附剂的固体粒子的孔隙中掺入硫的方法，其中所述方法在纯的或在氢气或氮气中稀释的硫化氢存在下非现场进行，为使所述粒子在包含至少一个振动螺旋线圈的掺硫区中上升或下降的方法，对所述粒子施以温度分布，其中不加热该线圈，其中该温度为20℃至500℃。使用基本垂直的、管形的并振动的“上升”或“下降”类型硫化/预硫化反应器。

CN1107701C公开了一种加氢处理催化剂的硫化方法，采用先干法硫化后湿法硫化的方式对加氢催化剂进行硫化；在160-300℃温度范围内用硫化氢或其它硫化剂对加氢处理催化剂进行干法硫化，在260-350℃温度范围内用硫化油对加氢处理催化剂进行湿法硫化。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种硫化态加氢催化剂，并提供了该催化剂的制备方法和采用该催化剂进行加氢脱硫的方法。具体地，本发明涉及以下内容：

本发明提供了一种硫化态加氢催化剂，含有载体、负载在该载体上的碳和活性金属，以催化剂为基准，所述碳的含量为1％～30重％，所述碳中分解温度为350℃～450℃的碳含量占总碳含量的比例不低于50重％。