[发明专利]一种硫化态加氢催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202010618941.7 | 申请日: | 2020-06-30 |
公开(公告)号: | CN113856694A | 公开(公告)日: | 2021-12-31 |
发明(设计)人: | 刘锋;晋超;翟维明;夏国富;褚阳;李会峰;张锐 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/882 | 分类号: | B01J23/882;B01J23/883;B01J23/888;B01J37/02;B01J37/20;B01J37/18;B01J37/12;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硫化 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种硫化态加氢催化剂,含有载体、负载在该载体上的碳和活性金属,以催化剂为基准,所述碳的含量为1%~30重%,所述碳中分解温度为350℃~450℃的碳含量占总碳含量的比例不低于50重%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述加氢催化剂选自加氢精制催化剂,加氢处理催化剂,加氢裂化催化剂中的一种,优选为加氢精制催化剂。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述加氢催化剂的硫化度至少为30%,优选为40-95%,更优选为50-90%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述载体为耐热无机氧化物,优选为氧化铝,更优选为γ-氧化铝;所述活性金属为至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分;所述第VIII族金属组分选自钴和/或镍,第VIB族金属组分选自钼和/或钨;以催化剂总量为基准,所述载体含量为40-94重%,以氧化物计的活性金属含量为5-40中%。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其中,以催化剂为基准,所述碳的含量为1.5%~30重%,优选为2.0%~20重%;所述碳中分解温度为350℃~450℃的碳含量占总碳含量的比例不低于60重%,优选为65重-95重%。
6.一种硫化态加氢催化剂的制备方法,包括以下步骤:(1)用浸渍油浸渍氧化态催化剂;(2)对浸渍过的催化剂进行硫化;(3)在钝化气体氛围下对上一步骤得到的催化剂进行钝化。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述氧化态催化剂包括载体和负载在载体上的活性金属,所述活性金属为至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分;所述第VIII族金属组分选自钴和/或镍,第VIB族金属组分选自钼和/或钨,所述载体为耐热无机氧化物,优选为氧化铝,更优选为γ-氧化铝;可选的,所述氧化态催化剂含有有机物;以氧化态催化剂总量为基准,所述载体含量为40-95重%,以氧化物计的活性金属含量为5-40重%,以碳元素计的有机物含量为0-10重%。
8.根据权利要求6所述的方法,其中,所述浸渍油为化石能源得到的馏分油和/或生物基馏分油,所述化石能源得到的馏分油为汽油、柴油、渣油、煤液化油等中的一种或几种,所述生物基馏分油为植物油和/或动物油。
9.根据权利要求6所述的方法,其中,所述浸渍油中不饱和烃质量百分含量为10-100重%,优选为20-50重%。
10.根据权利要求6所述的方法,其中,所述浸渍为不饱和浸渍、饱和浸渍、过饱和浸渍中的一种,优选不饱和浸渍。
11.根据权利要求6所述的方法,其中,所述硫化为干法硫化,具体包括在硫化条件下用含硫化剂、还原性气体的硫化气对催化剂进行硫化;所述硫化条件包括:温度为室温~400℃,压力为常压~20兆帕,时间为1~48小时,混合气体体积空速为100-3000小时-1;所述硫化剂选自硫化氢、元素硫、二硫化碳、二甲基二硫醚、叔丁基多硫化物、乙硫醇中的一种或多种,所述还原性气体选自氢气、一氧化碳、一氧化硫中的一种或多种;可选的,所述硫化气中含有惰性气体,所述惰性气体为选自氦气、氮气、氖气、氩气、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、二氧化碳中的一种或多种;所述硫化气中硫化剂含量为0.5~10体积%,还原性气体含量为0~30体积%,惰性气体含量为60~99.5%。
12.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤(2)所述的硫化使得硫化后的催化剂中第VIB族金属组分的硫化度为30~100%,第VIII族金属组分的硫化度为30~100%。
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