[发明专利]一种胍盐离子液体修饰的磁固相萃取吸附剂的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种胍盐离子液体修饰的磁固相萃取吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)制备氨基功能化的胍盐离子液体

将1,1,3,3-四甲基胍、四丁基溴化铵、3-氯丙胺盐酸盐和碳酸钾超声溶解在甲醇中，在60-80℃下回流20-40h，采用正己烷、乙酸乙酯和三乙胺洗涤后，加入水和氢氧化钠颗粒调节溶液pH至8-9，蒸发水后采用乙醇和四氢呋喃的混合溶液萃取得到氨基修饰的六烷基胍盐离子液体；所述六烷基胍盐离子液体的通式如下：

其中，取代基R₁为C1-C4的烷基或苄基，X^-为氯离子、溴离子、碘离子、甲基磺酸根阴离子、三氟甲基磺酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子或乙酸根阴离子；

2)制备Fe₃O₄@SiO₂磁性材料

室温下，将六水合氯化铁和柠檬酸三钠溶解在乙二醇中，搅拌后加入无水乙酸钠，搅拌0.5-2h后，将混合物转移到高压釜中，150℃-200℃下反应8-12h后得到Fe₃O₄纳米颗粒；将得到的Fe₃O₄颗粒分散在乙醇和水的混合溶液中，加入25％的氨水和四甲氧基硅烷搅拌8-10h，采用乙醇洗涤得到Fe₃O₄@SiO₂磁性材料；

3)制备氨基修饰的Fe₃O₄磁性材料

将步骤2)中制得的Fe₃O₄@SiO₂磁性材料分散在异丙醇中，加入(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷；氩气保护下搅拌15-24h，得到氨基修饰的Fe₃O₄磁性材料，即Fe₃O₄@SiO₂-NH₂磁性材料；

4)制备胍盐离子液体修饰的四氧化三铁

将步骤3)中制得的Fe₃O₄@SiO₂-NH₂磁性材料分散在乙酸和甲醇的混合溶液中，并滴加戊二醛；将混合物在30-60℃下搅拌8-10小时；收集所得产物并用溶剂洗涤，然后再次分散在30mL溶剂乙酸和甲醇的混合溶液中；加入聚乙烯亚胺PEI并在30-60℃下搅拌8-10小时得到PEI修饰的磁性纳米材料，即Fe₃O₄@SiO₂-PEI纳米复合材料；其中，每100-200mg的Fe₃O₄@SiO₂-NH₂磁性材料对应0.1-0.3mL的戊二醛、0.3-0.6g的聚乙烯亚胺；

通过氨基和醛基的反应，将步骤1)得到的氨基修饰的六烷基胍盐离子液体枝接到Fe₃O₄@SiO₂-PEI纳米复合材料的表面，得到胍盐离子液体修饰的四氧化三铁，即Fe₃O₄@SiO₂-GIL纳米复合材料；其中，每100-200mg的氨基修饰的六烷基胍盐离子液体对应0.3-0.6mL的戊二醛和0.1-0.3g的Fe₃O₄@SiO₂-PEI纳米复合材料。

2.根据权利要求1所述的一种胍盐离子液体修饰的磁固相萃取吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中，每1-3mL 1,1,3,3-四甲基胍对应加入0.1-0.3g的四丁基溴化铵、9-11g的3-氯丙胺盐酸盐、2-6g的碳酸钾。

3.根据权利要求1所述的一种胍盐离子液体修饰的磁固相萃取吸附剂的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，所述六水合氯化铁、柠檬酸三钠和无水乙酸钠的质量比为1-2：0.2-0.4：2-4。