[发明专利]一种负载型金属氰化络合物催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 202010617709.1 | 申请日: | 2020-07-01 |
| 公开(公告)号: | CN113881032B | 公开(公告)日: | 2023-08-29 |
| 发明(设计)人: | 宰少波;金晖;张志华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | C08G65/28 | 分类号: | C08G65/28 |
| 代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 马营营 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 负载 金属 氰化 络合物 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种负载型金属氰化络合物催化剂,包括载体和负载于所述载体上的金属氰化络合物,其中,所述金属氰化络合物选自多金属氰化络合物,所述载体选自分子筛;
所述多金属氰化络合物具有式(I)所示通式:
M1a[M2d (CN)f]. M1b[M3e (CN)g]. M1cXh. Yi. Zj. kH2O式(I);
其中,在式(I)中:
M1选为Zn、Ni或Co;
M3选自Zn或Fe;
M2选自Fe或Co;
X选自卤素元素、CN-、SCN-、NO3-、CO32-、SO42-或ClO32-;
Y选自叔丁醇或叔戊醇;
Z选自芳香族二酯;
a、b、c、d、e、f、g、h、i、j、k各自独立地选自0.1~10。
2.根据权利要求1所述的负载型金属氰化络合物催化剂,其特征在于,Z为邻苯二甲酸酯和/或邻苯二甲酸二丁酯。
3.根据权利要求1~2之一所述的负载型金属氰化络合物催化剂,其特征在于,所述载体选自A型分子筛、X型分子筛和Y型分子筛中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的负载型金属氰化络合物催化剂,其特征在于,所述金属氰化络合物与所述载体的重量比为1:(0.1~1000)。
5.根据权利要求4所述的负载型金属氰化络合物催化剂,其特征在于,所述金属氰化络合物与所述载体的重量比为1:(1~100)。
6.一种权利要求1~5之一所述负载型金属氰化络合物催化剂的制备方法,包括:在制备所述金属氰化络合物的过程中加入所述载体,经烘干、成型得到所述负载型金属氰化络合物催化剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述金属氰化络合物选自式(I)所示多金属氰化络合物,所述制备方法包括以下步骤:
步骤1、将M1的金属盐、M2的金属氰化物、M3的金属氰化物和水混合,形成水溶液;
步骤2、向水溶液中加入有机配体Y和/或其水溶液、有机配体Z和/或其水溶液和所述载体,经分散得到悬浮液;
步骤3、对所述悬浮液进行过滤或离心后得到滤饼;
步骤4、采用有机配体Y和/或其水溶液分散所述滤饼,再加入有机配体Z和/或其水溶液,在分散后进行过滤或离心,任选地重复该步骤,得到负载催化剂粉体;
步骤5、烘干所述负载催化剂粉体,加入成型剂,依次进行粘合、任选地压条和切粒、烘干,得到所述负载型金属氰化络合物催化剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述M1的金属盐为水溶性M1盐。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述M1的金属盐选自M1的盐酸盐、硫酸盐、醋酸盐、溴化盐、氰化盐、硫氰化盐和硝酸盐中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述M1的金属盐选自氯化锌、溴化锌、醋酸锌、硫酸锌、氯化锰和醋酸猛中的至少一种。
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