[发明专利]低分子量聚(亚芳基醚)及其制备方法在审
| 申请号: | 202010531652.3 | 申请日: | 2020-06-11 |
| 公开(公告)号: | CN113801317A | 公开(公告)日: | 2021-12-17 |
| 发明(设计)人: | 郝景峰;戴伍国;凌俊杰 | 申请(专利权)人: | 南通星辰合成材料有限公司 |
| 主分类号: | C08G65/44 | 分类号: | C08G65/44 |
| 代理公司: | 北京中知星原知识产权代理事务所(普通合伙) 11868 | 代理人: | 艾变开 |
| 地址: | 226017 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 分子量 亚芳基醚 及其 制备 方法 | ||
1.低分子量聚(亚芳基醚)的制备方法,其中,所述制备方法包括以下步骤:
(1)在氧化剂和催化剂的存在下,酚单体在聚(亚芳基醚)良溶剂中氧化聚合,得到在25℃氯仿溶液中的特性粘度为0.05~0.3dl/g的低分子量聚(亚芳基醚)的混合溶液;
(2)对低分子量聚(亚芳基醚)的混合溶液进行水洗,得到水洗后的低分子量聚(亚芳基醚)的混合溶液;
(3)搅拌下及在惰性气氛下将水洗后的低分子量聚(亚芳基醚)的混合溶液加入到聚(亚芳基醚)不良溶剂中形成低分子量聚(亚芳基醚)料浆,过滤得到低分子量聚(亚芳基醚)湿物料;其中,水洗后的低分子量聚(亚芳基醚)的混合溶液中低分子量聚(亚芳基醚)的固含量控制为30~80wt%,所述聚(亚芳基醚)不良溶剂与水洗后的聚(亚芳基醚)混合溶液的重量比为3或以上;
(4)干燥低分子量聚(亚芳基醚)湿物料,得到低分子量聚(亚芳基醚)。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述步骤(1)中所述酚单体为一元酚、多元酚或其混合物;
优选地,所述一元酚的结构如式(I)所示:
其中,M1、M2、M3和M4各自独立地为氢原子、烷基(例如,C1-6烷基)、卤素、卤代烷烃或烷氧基;
更优选地,所述一元酚为2,6-二甲基苯酚或2,3,6-三甲基苯酚;
优选地,所述多元酚是酚羟基数为2~7的多元酚,优选为二元酚;
更优选地,所述二元酚的结构如式(II)所示:
其中,N1、N2、N3和N4各自独立地为氢原子或诸如甲基、乙基、烯丙基的C原子数为1~8的饱和或不饱和烷基;W为诸如乙基、异丙基或亚甲基的C原子个数1~4的烷基;
更优选地,所述酚单体为2,6-二甲基苯酚或2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的混合物;2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的混合物中2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚的物质的量的比例优选为1:0.00001~0.1,更优选为1:0.0001~0.01,进一步优选为1:0.0005~0.003。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其中,所述低分子量聚(亚芳基醚)在25℃氯仿溶液中的特性粘度为0.07~0.15dl/g。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法,其中,所述氧化剂为氧气;
优选地,所述催化剂为金属胺复合催化剂;
更优选地,所述金属胺复合催化剂中的金属盐为选自氯化亚铜、溴化亚铜、硫酸亚铜、硫酸亚铜四胺、乙酸亚铜、氯化铜、溴化铜、硫酸铜、硫酸铜四胺和乙酸铜中的一种或多种;进一步优选地,所述金属盐与所述酚单体的物质的量的比例为0.005~2:100;
更优选地,所述金属胺复合催化剂中的胺化合物为一胺化合物,例如,伯胺、叔胺、仲胺等;二胺化合物;或者它们的混合物;
进一步优选地,所述胺化合物为选自正丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、正戊胺、正己胺、环己胺、二正丙胺,二正丁胺、二叔丁胺、正丁基正戊胺、二正己基胺、三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、二甲基正丁基胺、二甲基正戊基胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,3-二氨基丙烷和N,N’-二叔丁基乙二胺中的一种或多种;
更优选地,所述胺化合物与所述金属盐的物质的量的比例为1~100:1,优选为10~60:1。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法,其中,所述聚(亚芳基醚)良溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯仿和四氢呋喃中的一种或多种;
优选地,所述聚(亚芳基醚)良溶剂与所述酚单体的质量比为1~10:1,优选为2~7:1。
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