[发明专利]一种2-氨甲基吡啶与DMF-DMA作为胺源的磺酰脒的制备方法

说明书

本发明公开了一种2‑氨甲基吡啶与DMF‑DMA作为胺源的磺酰脒的制备方法，包括以下步骤：首先，以磺酰氯与2‑氨甲基吡啶反应，得中间产物；然后，中间产物与DMF‑DMA在催化剂存在下，于60～100℃反应，然后降至室温，反应液用乙酸乙酯萃取，分层，干燥后浓缩得到目标产物磺酰脒。本发明方法实现了二级磺酰胺与DMF‑DMA的反应，拓展了磺酰脒的合成路径。合成反应操作简单、条件温和、后处理方便，所得中间产物及产品的纯度和收率高。

技术领域

本发明属于有机中间体合成领域，具体涉及一种2-氨甲基吡啶与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛(DMF-DMA)作为胺源的磺酰脒的制备方法。

背景技术

脒类化合物是一类重要的含氮有机物。随着N原子上取代基位置和数量变化，脒类化合物及其衍生物的物化性质也随之改变，因而其被应用于生产生活的方方面面。脒类化合物可被用于合成表面活性剂、染料、医疗药剂、杀菌剂、驱虫剂及一系列重要化合物的中间体。脒类化合物存在于许多具有生物活性的天然化合物中，故被认为是重要的医药中间体。

当碳氮双键中的N原子与磺酰基相连时，脒类化合物往往具有更高的生物活性和药理作用，因而备受科学界和产业界的关注。

目前合成磺酰脒类化合物常使用重氮盐或叠氮化合物作为胺源。如利用四氟硼酸重氮盐和磺酰胺、乙腈在1,2-二氯乙烷中反应生成磺酰脒；使用磺酰叠氮与叔胺在铜盐和四氯化碳催化下也可制得一系列磺酰脒。但重氮盐和叠氮化合物普遍不稳定、易爆炸的性质限制了此类方法的普适性。

在采用简单的磺酰胺与酰胺作为胺源时，需要草酰氯或二氯亚砜等与酰胺制成维尔斯迈尔试剂才能顺利进行脱水反应得到磺酰脒。其不足之处在于使用草酰氯需过量，使用二氯亚砜则会产生二氧化硫气体。

发明内容

本发明克服了上述路线胺源单一的缺陷，提出了一种环境较为友好的磺酰脒类化合物的制备方法。即通过2-氨甲基吡啶与对甲苯磺酰氯反应制得N-(2-吡啶甲基)对甲苯磺酰胺后，实现二级磺酰胺与DMF-DMA(N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛)反应制备对甲苯磺酰脒。

为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案如下：

一种2-氨甲基吡啶与DMF-DMA作为胺源的磺酰脒的制备方法，包括：磺酰氯与2-氨甲基吡啶在有机碱存在下，反应得到的中间体再与DMF-DMA在催化剂存在下反应得到磺酰脒；

所述磺酰氯、中间体以及磺酰脒的结构分别如下式所示：

R₁选自C1-C5的烷基；C1-C5的烷氧基；卤素原子；氢原子。

R₂，R₃各自独立的选自C1-C5的烷基；氢原子。

作为优选，所述R₁选自叔丁基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基，溴原子、氢原子；所述R₂，R₃各自独立的选自甲基、氢原子。

作为优选，一种2-氨甲基吡啶与DMF-DMA作为胺源的磺酰脒的制备方法，包括：

(1)向溶剂I中加入磺酰氯，溶解得到磺酰氯溶液；将2-氨甲基吡啶和有机碱的混合物滴加到上述磺酰氯溶液中，反应完毕，经后处理得中间体；

(2)将步骤(1)得到的中间体、DMF-DMA、催化剂与溶剂II混合，反应，后处理得磺酰脒。

具体讲：本发明以2-氨甲基吡啶、磺酰氯为原料，制备磺酰脒，包括以下步骤：

(1)向一定量的溶剂I中加入磺酰氯，并于室温条件下搅拌溶解；在另一反应瓶中加入2-氨甲基吡啶和有机碱，再缓慢滴加到上述磺酰氯溶液中，反应4～8h；反应完毕，经过旋蒸、冰水洗涤、过滤、烘干得中间体；