[发明专利]红土镍矿制备氢氧化镍钴过程中去除六价铬的方法有效
| 申请号: | 202010496240.0 | 申请日: | 2020-06-03 |
| 公开(公告)号: | CN111498916B | 公开(公告)日: | 2022-07-26 |
| 发明(设计)人: | 李勇;孙宁磊;丁剑;刘苏宁;林洁媛;曹敏;彭建华 | 申请(专利权)人: | 中国恩菲工程技术有限公司 |
| 主分类号: | C01G53/00 | 分类号: | C01G53/00;C01G53/04;C22B3/00;C22B3/06;C22B3/44 |
| 代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 白雪 |
| 地址: | 100038*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 红土 制备 氢氧化 过程 去除 六价铬 方法 | ||
1.一种红土镍矿制备氢氧化镍钴过程中去除六价铬的方法,所述红土镍矿制备氢氧化镍钴过程包括依次进行的红土镍矿矿浆高压酸浸步骤、循环浸出步骤、残积矿中和步骤、预中和步骤、CCD逆流洗涤步骤、除铁铝步骤及沉镍钴步骤,其特征在于,
在所述高压酸浸步骤之前,所述方法还包括对红土镍矿矿浆进行预热的步骤,且在所述预热步骤之前,向所述红土镍矿矿浆中加入第一还原剂,然后使添加所述第一还原剂的所述红土镍矿矿浆进入所述高压酸浸步骤;其中,所述第一还原剂为黄铁矿、硫磺及铬铁矿中的一种或多种,或者,所述第一还原剂为COD为1000~100000 mg/L的有机废水,且所述有机废水中Cu元素含量≤500 mg/L、As元素含量≤500 mg/L、Cd元素含量≤100 mg/L;或者,
向所述循环浸出步骤得到的浸出液中加入第二还原剂,然后进入所述残积矿中和步骤;所述第二还原剂为碱金属或碱土金属的亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、亚铁盐、硫代硫酸盐、硫化物盐、亚硫酸氢盐中的一种或几种;
当所述第一还原剂为所述黄铁矿和/或所述硫磺时,所述第一还原剂的加入量与所述红土镍矿矿浆中Cr元素的重量之比为50:1~1:100;
当所述第一还原剂为所述铬铁矿时,所述第一还原剂的加入量与所述红土镍矿矿浆中Mn元素的重量之比为100:1~1:500;
当所述第一还原剂为所述有机废水时,将所述有机废水的重量与其COD值的乘积记为M,将所述红土镍矿矿浆中Cr元素的重量记为N,M/N=100:1~1:500;
所述第二还原剂的加入量为将所述循环浸出步骤得到的浸出液中六价铬离子还原为三价铬离子时理论用量的1~10倍。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,
当所述第一还原剂为所述黄铁矿和/或所述硫磺时,所述第一还原剂的加入量与所述红土镍矿矿浆中Cr元素重量之比为3:1~1:2;
当所述第一还原剂为所述铬铁矿时,所述第一还原剂的加入量与所述红土镍矿矿浆中Mn元素的重量之比为20:1~10:1;
当所述第一还原剂为所述有机废水时,M/N=1:1~1:80。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,当所述第一还原剂为所述黄铁矿和/或所述硫磺时,所述高压酸浸步骤中的反应温度为210~270℃,反应压力为2.5~5MPa,反应时间为10~200min;当所述第一还原剂为所述铬铁矿或所述有机废水时,所述高压酸浸步骤中的反应温度为160~300℃,反应压力为1.8~6 MPa,反应时间为5~500 min;当采用所述第二还原剂时,所述高压酸浸步骤中的反应温度为160~300℃,反应压力为1.8~6 MPa,反应时间为5~500min。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,当所述第一还原剂为所述黄铁矿和/或所述硫磺时,所述高压酸浸步骤中所述红土镍矿矿浆中的酸矿比为100~400 Kg/t;当所述第一还原剂为所述有机废水时,所述高压酸浸步骤中所述红土镍矿矿浆中的酸矿比为100~600 Kg/t;当采用所述第二还原剂时,所述高压酸浸步骤中所述红土镍矿矿浆中的酸矿比为100~600 Kg/t。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其特征在于,所述残积矿中和步骤包括:将残积矿矿浆加入到含有所述第二还原剂的所述循环浸出步骤得到的浸出液中,终酸浓度控制在5~30 g/L,反应温度为70~100℃,反应时间为10~1000min。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其特征在于,所述除铁铝步骤包括依次进行的一段除铁铝步骤和二段除铁铝步骤。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,
所述一段除铁铝步骤中,反应温度为60~80℃,反应体系的pH值为3.5~4.5,反应时间为0.5~8h。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,
所述一段除铁铝步骤中,同时向所述反应体系通入空气或氧气。
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