[发明专利]一种磷酸三（1，3-二氯异丙基）酯的制备方法

说明书

本发明公开了磷酸三（1，3‑二氯异丙基）酯的制备方法，具体是以磷酸和1，3‑二氯‑2‑丙醇为原料，以二甲苯为带水剂，在杂多酸催化下，进行酯化反应，经外蒸、水洗、过滤得磷酸三（1，3‑二氯异丙基）酯。本发明采用磷酸替代三氯氧磷反应，不仅降低原料成本，且提高了生产的本质安全；原料及催化剂均可回收再用，生产过程中避免氯化氢的产出，降低成本，绿色环保。

技术领域

本发明专利涉及精细化学品技术领域，特别涉及一种磷酸三（1，3-二氯异丙基）酯的制备方法。

背景技术

磷酸三（1，3-二氯异丙基）酯是一种良好的阻燃剂及阻燃增塑剂，广泛应于制造有机高分子新型材料，同时也是一种重要的医药中间体。

磷酸三（1，3-二氯异丙基）酯主要以三氯氧磷和环氧氯丙烷/1，3-二氯-2-丙醇在催化剂作用下进行亲核反应合成。目前，针对磷酸三（1，3-二氯异丙基）酯的合成研究重点在于催化剂的选择上。专利CN102863468A、CN107556338A、CN102807581B分别介绍了以环氧氯丙烷和三氯氧磷为原料，采用TiCl4、AlCl3或Lewis酸为催化剂的制备方法。专利CN109438506A提供了一用种用三氯氧磷和1，3-1，3-二氯-2-丙醇在无催化剂环境下制备磷酸三（1，3-二氯异丙基）酯的方法。

上述方法的原料均用到三氯氧磷，此物易挥发，有强烈的刺激气味，且易水解，放出大量热和氯化氢，具有强腐蚀性。三氯氧磷的特性决定了其苛刻的反应条件，在生产上存在本质的安全隐患，不易满足现在的安全环保要求。针对以上问题，本发明提供了一种利用磷酸和1，3-1，3-二氯-2-丙醇在催化剂条件下制备磷酸三（1，3-二氯异丙基）酯的方法。

发明内容

本发明提供了一种磷酸三（1，3-二氯异丙基）酯的制备方法，主要包括以下步骤：

其中，步骤（1）中所述的磷酸以质量分数≥80%的磷酸水溶液形式加入，所述磷酸、1，3-二氯-2-丙醇和二甲苯摩尔比为1:（3~4）：（0.5~2）。

其中，磷酸与1，3-二氯-2-丙醇摩尔比优选为1：3.5-4，1，3-二氯-2-丙醇过量。

其中，步骤（1）中所述催化剂为杂多酸，可为十二磷钨酸、十二硅钨酸，用量为磷酸总质量的1~10%，优选为5~10%。

其中，步骤（2）中所述负压范围为-0.1MPa~-0.05MPa。

其中，步骤（3）中所述纯水用量为外蒸后反应液质量的0.5~1倍。

其中，步骤（3）中所述脱色剂为膨润土或活性炭，用量为产物总质量的1~5‰。

相关化学式为：

。

本发明中，双相分别为水相和醇相，磷酸钨既作为相转移催化剂，又作为酯化催化剂，本发明中反应场所为水相，二甲苯主要作为有机溶剂和带水剂，分散并稀释1,3-二氯-2-丙醇，同时与水形成共沸体系。在二甲苯带出大部分水后，可视为单相反应，此时体系水很少，体系温度升高，促进反应生成三元酯；随着体系反应温度到达135℃左右，反应可视为终点。

1,3-二氯-2-丙醇沸点高，不溶于水，不与水共沸，最终反应不充分。加入二甲苯后，反应完全，能大大提高三元酯的产率。

更多的，磷酸钨不溶于二甲苯中，不影响后续的催化剂回收。

本发明专利的有益效果为：

本发明采用磷酸替代三氯氧磷反应，不仅降低原料成本，且提高了生产的本质安全；两相反应，原料及催化剂均分别回收再用，生产过程中也避免氯化氢的产出，降低成本，绿色环保。

具体实施方式