[发明专利]一种吡啶化合物烯基化的方法

说明书

本发明公开了一种吡啶化合物烯基化的方法，属于有机合成技术领域。该方法包括以下步骤：将吡啶季铵盐、内炔烃、催化剂、配体、一价铜盐、碱以及溶剂的混合物进行加热反应，得到式Ⅰ的化合物。式Ⅰ：式I中R包括R₁以及可选的R₂，其中，R₁位于吡啶环的2位，R₁包括烷基或取代苯基；R₂位于吡啶环的3位至5位中的任意位置，R₂包括烷基、取代烷基或苯基，Ar包括烷基、苯基或具有取代基的苯基。该方法使用季铵活化策略来进行吡啶底物的烯基化反应，克服了过去合成这类物质条件苛刻以及反应步骤繁琐等缺点，底物范围广泛，反应选择性良好，并具有较高的产率。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体而言，涉及一种吡啶化合物烯基化的方法。

背景技术

吡啶类化合物是一类重要的杂环，是一种普遍存在的骨架材料，它可以存在于药物、天然产品、功能材料和农业化学等领域。因此，人们致力于吡啶的功能化，以获得更多的吡啶衍生物。

虽然，引入烯基的方法有很多，如亲核取代、Friedel-Crafts allylation和Tsuji-Trost allylation，但这些方法通常存在底物范围有限、大量副产物的生成、反应条件苛刻及预官能团化等问题。此外，吡啶类化合物对芳香亲电取代反应的活性较低，这是一个很大的挑战。

对于烯基化的吡啶化合物的合成方法，现目前还有很大的提升空间。

鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的目的包括提供一种吡啶化合物烯基化的方法，该方法能有效克服过去合成吡啶化合物这类物质条件苛刻以及反应步骤繁琐等缺点，底物范围广泛，反应选择性良好。

本发明是这样实现的：

本发明提供一种吡啶化合物烯基化的方法，其包括以下步骤：

将吡啶季铵盐、内炔烃、催化剂、配体、一价铜盐、碱以及溶剂的混合物进行加热反应，得到式Ⅰ的化合物：

式Ⅰ的结构式为：

式I中R包括R₁以及可选的R₂，其中，R₁位于吡啶环的2位，R₁包括烷基或取代苯基；R₂位于吡啶环的3位至5位中的任意位置，R₂包括烷基、取代烷基或苯基，Ar包括烷基、苯基或具有取代基的苯基。

优选地，所述式Ⅰ的化合物包括及中的任意一种；

在可选的实施方式中，式Ⅰ的化合物包括Z型产物和E型产物，Z型产物与E型产物的产率共为56-97％，优选为90-97％。

在可选的实施方式中，式Ⅰ的化合物中Z型产物与E型产物的比例为(3.4-9)：1，优选为(8.6-9):1。

在可选的实施方式中，加热反应是于100-150℃的条件下进行15-32h，优选地，加热反应是于120℃的条件下进行20h。

在可选的实施方式中，吡啶季铵盐包括N-甲基吡啶季铵盐。

在可选的实施方式中，吡啶季铵盐主要由吡啶和碘甲烷制得。