[发明专利]一种吡啶化合物烯基化的方法

权利要求书

1.一种吡啶化合物烯基化的方法，其特征在于，包括以下步骤：

将吡啶季铵盐、内炔烃、催化剂、配体、一价铜盐、碱以及溶剂的混合物进行加热反应，得到式Ⅰ的化合物：

式Ⅰ的结构式为：

式I中R包括R₁以及可选的R₂，其中，R₁位于吡啶环的2位，R₁包括2-甲基戊烷-3基、2-戊烷-3-基、3-甲基丁烷-2-基、4-甲基己烷-3-基、3-甲基戊二酰基、4-甲基戊二酰基、环己基、苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、2-噻吩基和2-呋喃基；R₂位于吡啶环的3位至5位中的任意位置，R₂包括甲基、叔丁基和苯基，Ar包括苯基或3,5-二甲基苯基；

所述吡啶季铵盐选自

所述内炔烃选自1-苯基-1-丙炔、二苯乙炔或1，2-二(3，5-二甲基苯基)乙炔；

所述催化剂选自Pd(OAc)₂、Pd(PhCN)₂Cl₂、[Pd(Cl)(C₃H₅)]₂或PdCl₂；

所述配体选自三苯基膦、三环己基膦四氟硼酸盐、1,4-双(二苯基膦)丁烷、1,2-双(二苯基膦)乙烷或2,2’-二苯基膦甲基-1,1’-联苯；

所述一价铜盐选自CuI、CuBr、CuCl、CuCN或CuSCN；

所述碱为特戊酸钾和三乙胺；

所述式Ⅰ的化合物为及中的任意一种；

所述式Ⅰ的化合物包括Z型产物和E型产物，所述Z型产物与所述E型产物的比例为3.4-9：1；

加热反应是于100-150℃的条件下进行15-32h。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述Z型产物与所述E型产物的比例为8.6-9:1。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加热反应是于120℃的条件下进行20h。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂为Pd(OAc)₂。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述膦配体为三环己基膦四氟硼酸盐。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述一价铜盐为CuBr。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以所述吡啶季铵盐的用量计，所述催化剂的用量为5-10mol％，所述一价铜盐的用量为30-80mol％，所述配体的用量为10-50mol％，所述三乙胺的用量为10-50mol％，所述特戊酸钾的用量为0.05-0.3当量。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，以所述吡啶季铵盐的用量计，所述催化剂的用量为10mol％，所述一价铜盐的用量为50mol％，所述配体的用量为30mol％，所述三乙胺的用量为30mol％，所述特戊酸钾的用量为0.1当量。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂包括氟苯、N,N-二甲基乙酰胺和水。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括后处理步骤，后处理步骤主要包括对反应后的滤液进行洗涤、去溶剂、萃取，取萃取后的有机相进行柱层析分离。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，洗涤所用试剂包括二氯甲烷和乙酸乙酯中的至少一种。

12.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，去溶剂采用减压蒸发的方式进行。

13.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，萃取所用试剂与洗涤所用试剂相同。