[发明专利]一种聚醚多元醇的制备方法

说明书

本发明涉及一种高分子量聚醚多元醇的制备方法，其中所述方法包括如下步骤：1)向处理后的无机酸、双金属催化剂和第一部分低分子量聚醚的混合物中投入第一部分环氧化合物进行诱导聚合，制得含有活性催化剂的聚醚多元醇中间体；2)向所述聚醚多元醇中间体中投入第二部分环氧化合物，混合备用；3)将第二部分低分子量聚醚进行处理后，投入所述步骤2)中制得的混合物，发生聚合反应；4)根据制备所述聚醚多元醇的理论分子量所需的环氧化合物的用量，继续投入第三部分环氧化合物，发生聚合反应；5)老化，脱除单体，获得所述聚醚多元醇。通过本发明的方法可以获得低粘度、窄分布的聚醚多元醇。

技术领域

本发明涉及聚醚多元醇合成领域，特别是涉及一种制备聚醚多元醇的方法。

背景技术

采用DMC催化剂制备聚醚多元醇是行业内公认的具有较高经济价值的工艺路线，其制备产品在分子量分布及不饱和度方面具有明显优势，目前广泛用来生产Case聚醚。但使用DMC催化剂不可避免存在超高分子量拖尾的现象，尤其在制备高分子量聚醚时尤为明显，导致产品粘度明显增加，分子量分布变宽，严重限制其在下游领域的应用。

专利CN103635506B提供了一种制备当量分子量为8000-20000mg/mol，优选9000-20000mg/mol，特别优选10000-16000mg/mol的聚醚多元醇的制备方法，所述方法的特征在于，将环氧烷烃在15-23h内计量加入反应器中。通过调节环氧烷烃的加料速度延长反应有利于降低产品粘度，但无法避免因诱导阶段产生的高分子组分对产品的影响。

专利CN107200837A提供一种利用DMC催化剂循环制备聚醚多元醇的方法，实现用DMC催化剂循环制备中间目标聚醚多元醇和以该中间目标聚醚多元醇制备目标多元醇。该方法需补加少量未活化的催化剂且所有催化剂一次加入起始剂中导致初始浓度较高易产生高分子量组分。

专利CN1138810C提供一种制造聚醚多元醇的方法，将所需全部起始剂与催化剂加入反应器中，在诱导时通过连续加入少量烯化氧的方式保证反应器压力恒定有利于缩短诱导时间。如果反应釜及原料准备适当，催化剂开始诱导至诱导完成仅需较短时间，难以实现通过连续加入烯化物保持诱导期压力稳定。

专利CN1145655C提供一种生产聚醚多元醇的方法，通过将双金属催化剂悬浮于惰性悬浮剂中，并用相对悬浮剂和烯化氧总量1-30％的烯化氧将其活化，然后通入起始剂/烯化氧的混合物制备具有窄分布和低粘度聚醚多元醇。该方法制备聚醚多元醇需要添加、脱除惰性溶剂，增加了生产成本。

专利CN108070082A提供一种制备较低粘度高分子量聚醚多元醇的方法，通过将混在低聚物中的双金属催诱导成功后，将环氧化物和小分子起始剂同时加入体系，老化脱气获得聚醚多元醇。环氧化合物与小分子醇一起加入有利于制备低粘度产品，但该专利仍存在因诱导过程及初始催化剂浓度高导致极高分子量拖尾存在。

为了解决以上所述的技术缺点，提供一种具有低粘度窄分布的高分子量聚醚多元醇，需要寻求一种新型的制备工艺。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种聚醚多元醇的制备方法，该聚醚多元醇优选为一种高分子聚醚多元醇。本发明采用预活化催化剂的方式对催化剂进行诱导活化，且将环氧化合物加入聚醚多元醇中间体中从而有效降低了反应过程中体系的催化剂浓度，另外聚醚多元醇中间体持续参与反应，可确保获得低粘度窄分布的聚醚多元醇。

为实现上述目的，本发明提供一种聚醚多元醇的制备方法，包括以下步骤：

1)将无机酸、双金属催化剂和第一部分低分子量聚醚的混合物进行氮气置换、气提脱水后，向其中投入第一部分环氧化合物(a)进行诱导以活化催化剂，进一步投入第一部分环氧化合物(b)进行聚合，制得含有活性催化剂的聚醚多元醇中间体；

2)向所述聚醚多元醇中间体中投入第二部分环氧化合物，混合备用；