[发明专利]一种对三氟甲基苯酚的合成方法

说明书

本发明公开了一种对三氟甲基苯酚的合成方法。对三氟甲基苯胺为原料，强酸型阳离子交换树脂与亚硝酸钠为重氮化试剂，合成间三氟甲基苯酚。本发明优点为：(1)采用强酸性阳离子交换树脂原料来源广泛，脂再生后可以循环使用，工艺简便；(2)重氮化反应完成后得到的重氮盐过筛后滤液直接升温进行水解反应，简化了工艺流程；(3)重氮化反应可以在接近20℃条件下进行，与室温条件比较接近，安全方便；(4)解决了传统工艺中无机酸难以分离回收的难题；(5)生产工艺流程中无需有机溶剂，安全可靠、环境友好，具有工业化应用前景。

一技术领域

本发明涉及一种对三氟甲基苯酚的合成方法，属于化学材料制备技术领域。本方法适用于该产品采用对三氟甲基苯胺为原料，强酸性阳离子交换树脂与亚硝酸钠为重氮化试剂，在常压下搅拌合成间三氟甲基苯酚的场合。

二背景技术

对三氟甲基苯酚是重要的含氟有机医药及农药中间体，可广泛用于多种新型抗癌药、抗爱滋病药、糖尿病药、消炎药的合成以及用于杀虫剂和除草剂研制。目前，这种中间体只有法国的罗纳-普郎克公司和Rhodia有工业化生产。对三氟甲基苯酚的合成方法较多，按原料和合成方法的不同可分为：三氟甲基化法、以三氟甲基为原料重氮化水解合成法、以对氯三氟甲苯为原料合成法、以三氟甲苯为原料电解法、以双三氟甲基二苯酮为原料合成法、三氟甲基硅烷法等。但上述技术存在：原料双三氟甲基二苯甲酮来源较少，很难应用于大规模工业化生产；工艺操作难度较大，研究处于实验室研究阶段；原料易得成本较低，但耗酸量较大转化率较低；反应操作繁琐且污染较大；所用原料价格较高，导致工业化成本较高等缺点。近年来，由于环境污染日益严重以及能源紧缺，节能减排成为人类面临的重要课题，绿色环保型的重氮化反应的成为人们研究的热点之一。

三发明内容

本发明的目的在于提供一种对三氟甲基苯酚新的合成方法，该产品采用对三氟甲基苯胺为原料，强酸性阳离子交换树脂与亚硝酸钠为重氮化试剂，可以在比较接近常温的条件下，进行重氮化反应，该产品采用强酸型阳离子交换树脂取代浓硫酸或盐酸作为催化剂，催化剂可以循环使用，有利于环境保护。

实现本发明目的的技术解决方案为：强酸型阳离子交换树脂与亚硝酸钠为重氮化试剂，控制反应温度在0～25℃，进行重氮化反应，反应完成后混合物采用80～100目筛过滤，分离出强酸性阳离子交换树脂；滤液升温进行水解反应，水解完毕后经过常压蒸馏除去水分，然后改为减压精馏得到相应的目标产物对三氟甲基苯酚；过筛分离出来的强酸性阳离子交换树脂需要再生使用，在离子交换柱中采用质量百分比浓度6～8％盐酸液浸泡2～4小时，放尽盐酸溶液，最后用去离子水淋洗至pH＝4.5～6.5即可循环使用，按前一批次的物料比投料进行下一批合成反应。强酸性阳离子交换树脂可以采用大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂，强酸型732阳离子树脂等市场所售的商品原料。

本发明所用物料的摩尔比为对三氟甲基苯胺：亚硝酸钠＝1∶1；对三氟甲基苯胺与强酸性阳离子交换树脂的质量比为1∶0.5～1，所述的物料与催化剂按照比例投料混合搅拌。

本发明中的重氮化反应的时间为0.5～2小时。

本发明使用的强酸性阳离子交换树脂使用前需要预处理，离子交换树脂的工业产品中，常含有少量低聚物和未参加反应的单体，还含有铁、铅、铜等无机杂质。当树脂与水、酸、碱或其它溶液接触时，上述物质就会转入溶液中，反应体系中引入杂质。因此，新树脂在使用前必须进行预处理。一般先用水使树脂膨胀，然后，对其中的无机杂质(主要是铁的化合物)可用4～5％的稀盐酸除去，有机杂质可用2～4％稀氢氧化钠溶液除去洗到近中性即可。本发明中先用清水对树脂进行冲洗，放置在离子交换柱中用质量百分比浓度为4～5％的盐酸溶液浸泡树脂2～4小时，然后放尽盐酸溶液，最后用清水淋洗至中性即可。

本发明重氮化反应后的水解反应的温度为95～100℃小时。