[发明专利]一种二芳基砜类化合物的合成方法

说明书

本发明涉及一种二芳基砜类化合物的合成方法，其特征在于，该方法为：将铜配合物和芳基磺酰肼溶于有机溶剂，以空气为氧化剂，室温反应、分离纯化，即得相应二芳基砜类化合物，其中，铜配合物和芳基磺酰肼的摩尔比为(0.01‑0.03):1.0，所述的反应时间为2‑5h。与现有技术相比，本发明合成工艺具有优良的选择性和较高产率，反应中的催化剂铜配合物在室温条件下可催化芳基磺酰肼的自身偶联合成二芳基砜类化合物，该反应具有条件温和简单，底物范围广，产物分离便捷，反应效率高等特点。

技术领域

本发明涉及砜类化合物合成领域，具体涉及一种二芳基砜类化合物的合成方法。

背景技术

二芳基砜化合物作为一种医药、农药中间体常用于有机合成中，并显示出良好的生物活性。例如，二芳基砜已被证明具有抗真菌、抗菌、抗肿瘤活性；且二芳基砜和芳杂环砜已被证明能够抑制HIV-1逆转录酶，代表了一类新兴的能解决药物残留毒性及核苷类抑制剂的抗药性问题的物质。

传统的二芳基砜的合成往往需要强酸性条件，且要200℃以上的高温。而芳基磺酰氯与芳烃的通过傅克反应制备二芳基砜，则存在只能发生在富电子的芳环上且取代位置受取代基定位效应的影响而大大限制底物的适用范围。

近年来，通过过渡金属催化的交叉偶联策略来合成二芳基砜得到了化学家的广泛关注，这些方法大多用来合成不对称的二芳基砜衍生物。芳基亚磺酸钠是最常用的用来提供SO₂基团的亲电试剂，可以跟芳基硼酸、卤代芳烃反应制备二芳基砜。然而工业中用到的对称性的二芳基砜化合物(如双酚S)，通过交叉偶联来制备需要相同取代基的芳基亚磺酸钠和卤代芳烃，增加了反应成本和转化的难度。

更加经济的方法是直接通过磺酰类底物的自身偶联来制备对称性二苯砜；如芳基亚磺酸钠通过Pd催化脱硫可以用来提供偶联反应、C-H活化反应中的芳基化试剂，比如，芳基磺酰肼参与的钯催化下氧气作为氧化剂的Mizoroki-Heck反应和钯铜共催化的芳基磺酰肼参与的杂环化合物的C-H直接芳基化反应，这类反应中贵金属钯的作用十分重要。还有，芳基磺酰肼在醋酸铜的作用下无需氮气保护可以高选择性高产率的得到二芳基砜化合物，但该反应需要高当量的催化剂且反应温度较高。

因此开发新型高效的催化剂，在温和条件下实现该反应具有十分重要的实用意义。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种合成方法简单、使用的催化剂效果好、条件温和简单，底物范围广，产物分离便捷，反应效率高的二芳基砜类化合物的合成方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种二芳基砜类化合物的合成方法，该方法为：将铜配合物和芳基磺酰肼溶于有机溶剂，以空气为氧化剂，室温反应、分离纯化，即得相应二芳基砜类化合物。

进一步地，所述的芳基磺酰肼包括苯磺酰肼、4-甲基苯磺酰肼、4-甲氧基苯磺酰肼、4-硝基苯磺酰肼、4-氯苯磺酰肼、2-甲基苯磺酰肼、3-甲基苯磺酰肼或2,6-二甲基苯磺酰肼中的一种或多种，所述的有机溶剂为甲苯、甲醇或二氯甲烷中的一种或多种。

进一步地，所述的铜配合物和芳基磺酰肼的摩尔比为(0.01-0.03):1.0，所述的反应时间为2-5h。

进一步地，所述的铜配合物的结构式如下所示：

其中，R为-Ph、4-MeO-C₆H₄-、4-NO₂-C₆H₄-或-Cy中的一种，“·”为硼氢键。