[发明专利]一种二芳基砜类化合物的合成方法有效
申请号: | 202010444190.1 | 申请日: | 2020-05-22 |
公开(公告)号: | CN111689883B | 公开(公告)日: | 2022-02-11 |
发明(设计)人: | 姚子健;邓维;高永红 | 申请(专利权)人: | 上海应用技术大学 |
主分类号: | C07C315/00 | 分类号: | C07C315/00;C07C317/14;C07C317/22;B01J31/24 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 201418 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 二芳基砜类 化合物 合成 方法 | ||
1.一种二芳基砜类化合物的合成方法,其特征在于,该方法为:将铜配合物和芳基磺酰肼溶于有机溶剂,以空气为氧化剂,室温反应、分离纯化,即得相应二芳基砜类化合物;
所述的铜配合物的结构式如下所示:
其中,R为-Ph、4-MeO-C6H4-、4-NO2-C6H4-或-Cy中的一种,“·”为硼氢键。
2.根据权利要求1所述的一种二芳基砜类化合物的合成方法,其特征在于,所述的芳基磺酰肼包括苯磺酰肼、4-甲基苯磺酰肼、4-甲氧基苯磺酰肼、4-硝基苯磺酰肼、4-氯苯磺酰肼、2-甲基苯磺酰肼、3-甲基苯磺酰肼或2,6-二甲基苯磺酰肼中的一种或多种,所述的有机溶剂为甲苯、甲醇或二氯甲烷中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种二芳基砜类化合物的合成方法,其特征在于,所述的铜配合物和芳基磺酰肼的摩尔比为(0.01-0.03):1.0,所述的反应时间为2-5h。
4.根据权利要求1所述的一种二芳基砜类化合物的合成方法,其特征在于,所述的铜配合物采用以下方法制得:将n-BuLi与邻位碳硼烷o-C2B10H12反应,然后加入卤代膦继续反应,再将醋酸铜Cu(OAc)2加入反应体系接着反应,反应结束后分离得到含双膦邻位碳硼烷配体的铜配合物。
5.根据权利要求4所述的一种二芳基砜类化合物的合成方法,其特征在于,所述的邻位碳硼烷、n-BuLi、卤化膦和Cu(OAc)2的摩尔比为1.0:(2.2-2.5):(2.2-3.0):(0.8-1.2)。
6.根据权利要求4所述的一种二芳基砜类化合物的合成方法,其特征在于,该方法具体包括以下步骤:
(1)在低温下,将n-BuLi溶液滴加到邻位碳硼烷o-C2B10H12溶液中搅拌;
(2)升温至室温,再反应;
(3)加入卤代膦,继续反应;
(4)将醋酸铜Cu(OAc)2加入反应体系接着反应,反应结束后,减压抽干溶剂,再将得到的粗产物进行洗涤、抽干,得到含双膦邻位碳硼烷配体的铜配合物。
7.根据权利要求6所述的一种二芳基砜类化合物的合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述的低温的温度为-5~5℃;所述的n-BuLi溶液为n-BuLi正己烷溶液,所述的o-C2B10H12溶液为o-C2B10H12乙醚溶液;所述的搅拌的时间为20-40min;步骤(2)中所述的再反应的时间为20-40min。
8.根据权利要求6所述的一种二芳基砜类化合物的合成方法,其特征在于,步骤(3)中所述的卤代膦包括ClPPh2、ClP(4-MeO-C6H4)2、ClP(4-NO2-C6H4)2或ClPCy2;所述的继续反应的时间为1-3h。
9.根据权利要求6所述的一种二芳基砜类化合物的合成方法,其特征在于,步骤(4)中所述的接着反应的时间为3-6h,所述的洗涤,采用乙醚作为洗涤剂。
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