[发明专利]一种煤化工高盐废水零排放的新型集成处理方法

权利要求书

1.一种煤化工高盐废水零排放的新型集成处理方法，其特征在于：其集成处理工艺分别由除硬除硅单元、高级氧化复合有机物脱除单元、除浊及深度软化单元、膜减量及浓缩单元、盐硝分离单元和蒸发结晶单元这五部分组成，所述集成处理方法具体包括以下步骤：

S1、首先将煤化工高盐废水经除硬除硅单元进行处理，煤化工高盐废水通入均质调节池中进行水质和水量调节后，被泵提升进入高效絮凝沉淀池，再通过分别投加除硅剂、除氟剂、碱和碳酸钠将废水中的钙镁离子和二氧化硅变成碳酸钙、氢氧化镁和二氧化硅胶体物质，并通过投加絮凝剂和助凝剂，将沉淀物在此进行去除；

S2、采用高级氧化复合有机物脱除单元内的UV光解技术与臭氧催化氧化技术相耦合的NCUO技术，在紫外线的照射及臭氧和催化剂的作用下，水中产生大量的HO-、H+、eaq-和O₃活性体，这些活性中间体再与水中有机物发生亲核、亲电和电子转移反应，引起水中有机物的降解和矿化，并使其TOC浓度降低，最终达到降解水中TOC的目的；

S3、将步骤S2有机物降解后的水通过除浊及深度软化单元内的机械过滤和离子软化的组合工艺进行进一步的除硅软化处理，使其满足膜浓缩系统的进水，然后经预处理后的高盐水利用膜减量及浓缩单元内的反渗透方法进行一次浓缩处理，之后利用盐硝分离单元内的盐硝分离膜进行膜法分盐，得到以氯化钠和硫酸钠为主的两种废水，由于得到的氯化钠为主的废水TDS为26000mg/L,因此采用高压反渗透进行再一次的浓缩，将含盐量浓缩至96500mg/L后利用MED三效蒸发进行蒸发处理，得到99.5％以上纯度的氯化钠，之后排入蒸发结晶单元内的冷冻结晶单元中；

S4、经步骤S3盐硝分离膜得到的硫酸钠为主的废水含盐量在74000mg/L，然后采用二次热法浓缩处理方法，根据氯化钠、硫酸钠和水三项体系在一定温度下的曲线图，将浓缩倍数控制在3.2倍，之后进入冷冻结晶装置，结晶温度控制在0℃，得到的十水硫酸钠进行蒸发脱水，并且得到99％以上纯度的无水硫酸钠，离心母液进入三效蒸发器得到98.5％以上纯度的氯化钠，最终离心母液采用喷雾干燥进行干燥处理，使系统的杂盐产量控制在总系统含盐量的15％以下。

2.根据权利要求1所述的一种煤化工高盐废水零排放的新型集成处理方法，其特征在于：所述步骤S1中除硬除硅单元设置两级沉淀池。

3.根据权利要求1所述的一种煤化工高盐废水零排放的新型集成处理方法，其特征在于：所述步骤S3中MED三效蒸发的第三效蒸发温度控制在60-10℃，离心母液中硫酸钠的浓度控制在4％-5％范围内。

4.根据权利要求1所述的一种煤化工高盐废水零排放的新型集成处理方法，其特征在于：所述蒸发结晶单元是由氯化钠蒸发结晶装置、硫酸钠冷冻结晶蒸发脱水装置及硫酸钠结晶母液蒸发结晶单元组成。

5.根据权利要求1所述的一种煤化工高盐废水零排放的新型集成处理方法，其特征在于：所述步骤S1中的絮凝剂为硫酸铝、氯化铝、硫酸铁或氯化铁中的一种或多种的组合。

6.根据权利要求1所述的一种煤化工高盐废水零排放的新型集成处理方法，其特征在于：所述步骤S1中助凝剂为粉煤灰或粘土中的一种或两组的组合。