[发明专利]一种印制电路板退镀废液处理方法

说明书

本发明提供一种印制电路板退镀废液处理方法，所述方法将废液与水混合后再进行蒸馏，分离硝酸后再对铜浓缩液进行后处理制硫酸铜，大大降低了退镀废液中和处理过程中碱的加入量，且整体过程无需加入有机溶剂，不存在溶剂的后处理问题，能够同时回收退镀废液中的硝酸根和铜离子，实现了资源化利用，并缓解了环境压力。

技术领域

本发明涉及印制电路板废液处理技术领域，尤其涉及一种印制电路板退镀废液处理方法。

背景技术

印制电路板(PCB)是基础电子元件产品之一，PCB行业制作工序中产生大量微蚀液、蚀刻液、硝酸铜等含有不同浓度的铜等金属，回收价值高，且外排废水中也会有少量的铜重金属存在，如不能合理的进行环保处理，一方面造成资源的严重浪费，另一方面重金属排放后渗入至土壤及水源之中，即会对我们赖以生存的自然环境及自身的健康产生严重的污染和危害。

其中，电镀是PCB行业中重要的生产步骤。在电镀过程中，由于挂具要反复使用，在镀完一批产品后必须对挂具上的镀层进行退镀处理，否则会污染镀液。而退镀废液中含有较高质量浓度的硝酸，还含有铜，无法直接排放。而且随着近年来随着环保意识的增强，对于印制电路板工厂排放废水的各项指标限制日趋严谨，因此，印制电路板产业废水处理为达到铜离子的稳定达标排放标准，均以加入大量的碱进行中和，以去除重金属的手段来获得解决。

但是，直接加碱中和，操作成本高，且造成大量铜污泥产生及排放废水导电度过高(溶解性盐类造成)导致资源浪费，导废水回用难度加大或者根本无法回收使用等的后续问题。

CN109626344A公开了一种适用于PCB退镀废液的资源化利用方法，其包括以下步骤：预处理，将硝酸铜废液过滤去杂质，在过滤后的硝酸铜废液中加入硫酸溶液，调节体系酸浓度，得到无机相备用；萃取，将无机相放入萃取装置中，加入萃取剂，控制萃取条件，进行硝酸的萃取，得到萃取相和萃余相；反萃取，将萃取相放入萃取装置中，加入水，控制反萃取条件，进行硝酸的反萃取，得到硝酸溶液；结晶，在萃余相内加入氧化铜或氢氧化铜固体，中和多余的酸，调节体系PH为2～3，过滤，对滤液进行结晶处理，得到硫酸铜晶体。虽然这种方法能够得到硫酸铜和硝酸，但在操作过程中需要引入磷酸三丁酯等有机物，具有一定的毒害性，循环萃取后的有机物还需要再处理，大大降低了此工艺的应用前景。

CN109052355A公开了一种从废铝刻蚀液中回收利用磷酸和醋酸的方法，该方法能够有效回收磷酸和醋酸，但该刻蚀液中主要含磷酸，与PCB退镀废液相差较大，无法应用至PCB退镀废液处理工艺中。

因此，需要开发一种纯无机的回收PCB退镀废液中硝酸和铜的方法，回收资源的同时解决废水排放的难题。

发明内容

鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供一种印制电路板退镀废液处理方法，所述方法将废液与水混合后再进行蒸馏，分离硝酸后再对铜浓缩液进行后处理制硫酸铜，相较于现有技术中直接加碱处理大大降低了碱的加入量，相比于现有萃取处理不存在溶剂后处理的问题，为纯无机过程，操作更方便；且分离得到的硝酸馏分还能制硝酸钙或硝酸钠，硝酸钙还可进一步作为除氟药剂，资源化利用率高。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供一种印制电路板退镀废液处理方法，所述方法包括如下步骤：

(1)将废液蒸馏，得到铜浓缩液和硝酸馏分；

(2)调节所述铜浓缩液的pH，加热反应后，固液分离，得到含氧化铜的固相和反应后溶液；

(3)将所述反应后溶液与步骤(1)得到的硝酸馏分混合，得到硝酸盐溶液，所述硝酸盐溶液经浓缩、结晶和固液分离，得到硝酸盐；

(4)所述含氧化铜的固相与硫酸溶液混合溶解并反应，得到反应液，所述反应液依次经浓缩、冷却结晶和固液分离，得到硫酸铜；

其中，步骤(1)所述蒸馏前和/或蒸馏中加水。