[发明专利]一种用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物及其制备方法有效
申请号: | 202010421012.7 | 申请日: | 2020-05-18 |
公开(公告)号: | CN111484605B | 公开(公告)日: | 2022-04-26 |
发明(设计)人: | 陈金周;刘文涛;陈鸿燕;刘旭影;杨会歌;段瑞侠;牛明军 | 申请(专利权)人: | 郑州大学 |
主分类号: | C08G63/60 | 分类号: | C08G63/60;C08G63/52;C08L67/04;C08L67/06;C08K5/14 |
代理公司: | 成都其高专利代理事务所(特殊普通合伙) 51244 | 代理人: | 廖曾 |
地址: | 450000 河南省郑*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 乳酸 动态 硫化 生物 不饱和 聚酯 预聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
步骤一、按照配比称取多元酸和二元醇于容器中,加入阻聚剂,通入保护气体后,加热并搅拌一段时间发生初步酯化,得到初步酯化产物;步骤一中所述多元酸为柠檬酸和衣康酸混合而成;所述柠檬酸占所述多元酸摩尔量的60~90%;所述衣康酸占所述多元酸摩尔量的10~40%;
步骤二、将步骤一中得到的所述初步酯化产物在抽真空的条件下进行缩聚聚合反应,得到第一预聚体;
步骤三、将步骤二中得到的所述第一预聚体溶解于丙酮溶液中,然后倒入去离子水中,搅拌静置后将沉淀分离出来,经过反复洗涤后,得到第二预聚物;
步骤四、将步骤三中得到的所述第二预聚物进行冷冻干燥,制备出全生物基不饱和聚酯预聚物。
2.如权利要求1所述的用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法,其特征在于,步骤一中所述二元醇为1,3-丙二醇或1,10-癸二醇。
3.如权利要求2所述的用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法,其特征在于,步骤一中所述多元酸与二元醇中的羧基与羟基的摩尔比为1:(1.05~1.2)。
4.如权利要求1所述的用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法,其特征在于,步骤一中所述阻聚剂为对羟基苯甲醚。
5.如权利要求4所述的用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法,其特征在于,所述阻聚剂的添加量为所述多元酸与二元醇总质量的0.25~0.5 wt%。
6.如权利要求1所述的用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法,其特征在于,步骤一中通入保护气体后,加热并搅拌一段时间发生初步酯化,具体为,首先向容器中通入保护气体至充满容器,然后加热至160~170℃搅拌熔融20~30 min,然后降温至140~150℃,搅拌熔融20~30 min,得到初步酯化产物。
7.如权利要求6所述的用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法,其特征在于,步骤一中所述初步酯化的过程中始终通入保护气体。
8.如权利要求7所述的用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法,其特征在于,所述保护气体为氮气或氩气。
9.如权利要求1所述的用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法,其特征在于,步骤二中在抽真空的条件下进行缩聚聚合反应,具体为,在抽真空的条件下,维持140~150℃下搅拌进行缩聚聚合反应。
10.如权利要求9所述的用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法,其特征在于,所述缩聚聚合反应的时间为1.5~2.5 h。
11.如权利要求1所述的用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法,其特征在于,步骤三中所述反复洗涤的次数为5~10次。
12.如权利要求1所述的用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法,其特征在于,步骤四中所述冷冻干燥的温度为-80 ~ -75℃,所述冷冻干燥的时间为48~120 小时。
13.一种如权利要求1~12任一所述的用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法所制备的全生物基不饱和聚酯预聚物。
14.如权利要求13所述的用于与聚乳酸动态硫化的全生物基不饱和聚酯预聚物的制备方法所制备的全生物基不饱和聚酯预聚物,其特征在于,所述全生物基不饱和聚酯预聚物的玻璃化转变温度为10~25℃;所述全生物基不饱和聚酯预聚物的数均分子量为15000~50000,所述全生物基不饱和聚酯预聚物的重均分子量为40000~80000。
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