[发明专利]一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法在审
| 申请号: | 202010407541.1 | 申请日: | 2020-05-14 |
| 公开(公告)号: | CN111647150A | 公开(公告)日: | 2020-09-11 |
| 发明(设计)人: | 葛芳;王晓武;王哲;朱艳云 | 申请(专利权)人: | 青岛大学 |
| 主分类号: | C08G63/87 | 分类号: | C08G63/87;C08G63/08 |
| 代理公司: | 北京维正专利代理有限公司 11508 | 代理人: | 吴永伟 |
| 地址: | 266071 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 高效 催化 内酯 开环 制备 方法 | ||
1.一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,通过在溶剂中加入给氢电子体、强碱或引发剂的一种或多种以制得多种催化体系,每种催化体系可控制催化γ-丁内酯发生聚合反应得到不同分子量的环状或者线性聚(γ-丁内酯),所述多种催化体系包含如下所示的四种:
(1)强碱;
(2)强碱和给氢电子体;
(3)强碱和引发剂;
(4)强碱、引发剂和给氢电子体。
2.根据权利要求1所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,所述强碱为四丁基氢氧化铵,四丁基氢氧化铵的结构式如下:
。
3.根据权利要求2所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,所述给氢电子体为如下所示化合物中的一种:
,R基团为乙基、异丙基、环己基、苯基或Cl取代苯基的一种,R'基团可以与R基团相同或者为乙基、异丙基、环己基、苯基或Cl取代苯基的一种。
4.根据权利要求3所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,所述四丁基氢氧化铵和给氢电子体形成催化剂,所述催化剂的结构式如下:
,其中X=S或O,当X=S时,R=乙基、异丙基或苯基,当X=O,R=苯基、环己基或Cl取代苯基中的一种或两种。
5.根据权利要求1所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,所述引发剂为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、苄醇、苯乙醇、苯丙醇、二苯基甲醇、2,2-二苯基乙醇、端羟基寡聚乙二醇单甲醚、2,2-二苯基乙醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇,1,4-丁二醇、1,2-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,4-苯二甲醇、2,2'-联苯二甲醇、丙三醇和季戊四醇中的任一个。
6.根据权利要求4所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,所述催化剂与所述引发剂的摩尔比例为1/0~5/1,所述催化剂与所述给氢电子体的摩尔比例为0:(0~10),所述给氢电子体与所述γ-丁内酯的摩尔比例为0/50~1/300。
7.根据权利要求1-6任一所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,聚合反应的温度为-50~20℃,反应时间为0.5h~18h。
8.根据权利要求1-6任一所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备不同分子量环状或者线性聚γ-丁内酯的方法,其特征在于,所述γ-丁内酯在所述多种催化体系中的摩尔浓度为1mol·L-1~10mol·L-1。
9.根据权利要求1所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,聚合反应还需添加溶剂,所述溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、二氧六环、乙腈和N,N-二甲基甲酰胺中的任一个。
10.根据权利要求1~6任一项所述的方法,其特征在于,制备得到的线性聚(γ-丁内酯)的分子量为1~52Kg/mol,制备得到的环状聚(γ-丁内酯)的分子量为0.3~10Kg/mol。
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