[发明专利]一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法在审

专利信息
申请号: 202010407541.1 申请日: 2020-05-14
公开(公告)号: CN111647150A 公开(公告)日: 2020-09-11
发明(设计)人: 葛芳;王晓武;王哲;朱艳云 申请(专利权)人: 青岛大学
主分类号: C08G63/87 分类号: C08G63/87;C08G63/08
代理公司: 北京维正专利代理有限公司 11508 代理人: 吴永伟
地址: 266071 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 高效 催化 内酯 开环 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,通过在溶剂中加入给氢电子体、强碱或引发剂的一种或多种以制得多种催化体系,每种催化体系可控制催化γ-丁内酯发生聚合反应得到不同分子量的环状或者线性聚(γ-丁内酯),所述多种催化体系包含如下所示的四种:

(1)强碱;

(2)强碱和给氢电子体;

(3)强碱和引发剂;

(4)强碱、引发剂和给氢电子体。

2.根据权利要求1所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,所述强碱为四丁基氢氧化铵,四丁基氢氧化铵的结构式如下:

3.根据权利要求2所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,所述给氢电子体为如下所示化合物中的一种:

,R基团为乙基、异丙基、环己基、苯基或Cl取代苯基的一种,R'基团可以与R基团相同或者为乙基、异丙基、环己基、苯基或Cl取代苯基的一种。

4.根据权利要求3所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,所述四丁基氢氧化铵和给氢电子体形成催化剂,所述催化剂的结构式如下:

,其中X=S或O,当X=S时,R=乙基、异丙基或苯基,当X=O,R=苯基、环己基或Cl取代苯基中的一种或两种。

5.根据权利要求1所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,所述引发剂为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、苄醇、苯乙醇、苯丙醇、二苯基甲醇、2,2-二苯基乙醇、端羟基寡聚乙二醇单甲醚、2,2-二苯基乙醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇,1,4-丁二醇、1,2-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,4-苯二甲醇、2,2'-联苯二甲醇、丙三醇和季戊四醇中的任一个。

6.根据权利要求4所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,所述催化剂与所述引发剂的摩尔比例为1/0~5/1,所述催化剂与所述给氢电子体的摩尔比例为0:(0~10),所述给氢电子体与所述γ-丁内酯的摩尔比例为0/50~1/300。

7.根据权利要求1-6任一所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,聚合反应的温度为-50~20℃,反应时间为0.5h~18h。

8.根据权利要求1-6任一所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备不同分子量环状或者线性聚γ-丁内酯的方法,其特征在于,所述γ-丁内酯在所述多种催化体系中的摩尔浓度为1mol·L-1~10mol·L-1

9.根据权利要求1所述的一种高效催化γ-丁内酯开环制备聚(γ-丁内酯)的方法,其特征在于,聚合反应还需添加溶剂,所述溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、二氧六环、乙腈和N,N-二甲基甲酰胺中的任一个。

10.根据权利要求1~6任一项所述的方法,其特征在于,制备得到的线性聚(γ-丁内酯)的分子量为1~52Kg/mol,制备得到的环状聚(γ-丁内酯)的分子量为0.3~10Kg/mol。

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