[发明专利]一种茂前过渡金属烯烃聚合催化剂及其应用在审

专利信息
申请号: 202010390570.1 申请日: 2020-05-11
公开(公告)号: CN111454301A 公开(公告)日: 2020-07-28
发明(设计)人: 段莉莉 申请(专利权)人: 南开大学
主分类号: C07F17/00 分类号: C07F17/00;C08F110/06;C08F4/6592
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 300071*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 一种 过渡 金属 烯烃 聚合催化剂 及其 应用
【权利要求书】:

1.一种茂前过渡金属烯烃聚合催化剂,其特征是:催化剂具有的结构式表达如下:

其中取代基R1为氢或具有1-12个碳原子的烷基或6-24个碳原子的芳基,R2为具有1-12个碳原子的烷基或6-24个碳原子的芳基或2-24个碳原子链烯基或三甲基硅基;M是钛(Ti)或锆(Zr)或铪(Hf);G是氢或1-12个碳原子的烷基或1-12个碳原子的烷氧基或1-12个碳原子的胺基或6-24个碳原子的芳基或6-24个碳原子的苄氧基或6-24个碳原子的苄胺基或2-12个碳原子链烯基或2-12个碳原子链炔基;D是1-12个碳原子的烷氧基或芳氧基或1-12个碳原子的烷基取代的亚胺基或者芳基取代的亚胺基;X是氟或氯或溴或碘。

2.根据权利要求1所述的茂前过渡金属烯烃聚合催化剂,其特征是:所述催化剂结构式中R1优选氢或甲基或苯基;R2优选甲基或三甲基硅基;M优选钛(Ti)或锆(Zr);G优选苯基或乙基;D优选甲氧基或苯基亚胺。

3.一种茂前过渡金属烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征是包括如下步骤:

在醚类溶剂中,茂配体的锂盐与前过渡金属卤化物按摩尔比1∶1的比例进行搅拌,然后过滤抽干,用烃类溶剂洗涤,收集固体,然后用甲苯溶液溶剂浓缩重结晶,收集晶体得到茂前过渡金属卤化物。

4.根据权利要求3所述的茂前过渡金属烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征是:所述的醚类溶剂是2-10碳的醚;烃类溶剂是5-12碳的烷烃或6-18碳的芳香烃;反应温度为负80-150度;反应时间为0.5-72小时;反应有机溶剂用量为反应原料的总和的20-100倍。

5.一种茂前过渡金属烯烃聚合催化剂的应用,其特征是:该催化剂用于制备高度官能化的聚丙烯,该方法使用权利要求1任意一个茂前过渡金属烯烃聚合催化剂与至少一种取代的丙烯单体相接触,在烃类溶剂或者不加溶剂条件下,加入既作为有机铝助催化剂进行搅拌,然后加入醇类溶剂淬灭,收集固体,加热真空干燥得到高度官能化的聚丙烯。

6.根据权利要求4所述的茂后过渡金属烯烃聚合催化剂的应用,其特征是:烯烃为3-20个碳取代的丙烯或芳基取代的丙烯或杂环取代的丙烯;有机铝为甲基铝氧烷或1-12碳的烷基铝;烃类溶剂是5-12碳的烷烃或6-18碳的芳香烃;醇类溶剂是甲醇或乙醇;反应温度为0-100度;反应时间为0.5-12小时;反应有机溶剂体积为取代丙烯单体体积的0-2倍;助催化剂用量为催化剂量的4-160倍;干燥温度为20-100度。

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