[发明专利]一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法

说明书

本发明属于手性共轭微孔聚合物制备技术领域，公开了一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法，包括：制备带有初始聚合位点的多孔二氧化硅薄片A；向三颈瓶中加入2,5‑二溴对苯二甲酰氯和D‑薄荷醇，抽真空，氮气保护后注入甲苯，加热并搅拌反应，得到淡黄色油状液体，旋蒸获得粗产物，通过硅胶层析柱纯化得到单体B；向三颈瓶中加入多孔二氧化硅薄片A、1,3,5‑三(4‑炔基苯基)苯、三苯基膦、碘化亚铜和双三苯基膦氯化钯，然后注入三乙胺作为溶剂，加热并搅拌反应，向三颈瓶中加入单体B，加热并搅拌反应，制得粗产物，粗产物取出后分别使用甲苯、氯仿、碘化钾饱和溶液冲洗，干燥得到手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜。

技术领域

本发明属于手性共轭微孔聚合物制备技术领域，具体涉及一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法。

背景技术

在现有技术中，由于天然纯手性物质的种类和数量有限，因此如何人工制备并获取具备使用效应的单一对映体，已成为现今生物医药领域的研究重点和焦点。目前为止，获取单一对映体药物的方法大致有3种：手性源合成法、不对称合成法以及外消旋体拆分法。

手性源合成法和不对称合成法的制备过程繁琐，且还需要较为繁琐的提纯过程，生产成本高，产率极低。

外消旋体分离法中膜分离技术作为一种具有产量高、能耗低、无污染、分离纯度高等优点，被认为是进行大规模手性分离非常有潜力的方法之一。膜分离技术包括手性拆分液膜和手性拆分固膜，手性拆分液膜传输速度快，但稳定性较差；而稳定性好的手性拆分固膜，迄今尚难同时实现高选择性和高通量。

综上可知，进一步研制一种既具有良好稳定性、又具有高精度和大通量的手性拆分固膜具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法；具体：以多孔二氧化硅为基底，以手性共轭微孔聚合物为皮层，制备具有多个手性识别位点和稳定多孔结构的手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜，从而在对映体拆分过程中，有效提高外消旋体的选择性和通量。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法，以多孔二氧化硅为基底，以手性共轭微孔聚合物为皮层，通过原位聚合法制备手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜，所述制备方法包括如下步骤：

S1.制备带有初始聚合位点的多孔二氧化硅薄片A；

S2.向三颈瓶中加入2,5-二溴对苯二甲酰氯和D-薄荷醇，抽真空，氮气保护后注入甲苯，然后加热至70-90℃，并在70-90℃下持续搅拌反应12-15小时，得到淡黄色油状液体，对淡黄色油状液体旋转蒸发后获得粗产物，所得粗产物通过硅胶层析柱纯化，得到单体B；

S3.向三颈瓶中加入步骤S1制得的带有初始聚合位点的多孔二氧化硅薄片A、1,3,5-三(4-炔基苯基)苯、三苯基膦、碘化亚铜和双三苯基膦氯化钯，然后注入三乙胺作为溶剂，并在90-110℃的温度下搅拌反应1小时，完成搅拌后向三颈瓶中加入步骤S2制得的单体B，并在115-125℃的温度下搅拌反应24小时，制得粗产物，所得粗产物取出后分别使用甲苯、氯仿、碘化钾饱和溶液进行冲洗，冲洗后干燥得到手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜。

进一步的，所述步骤S1中，制备带有初始聚合位点的多孔二氧化硅薄片A时，包括：

S11.打磨制备厚度小于2.00mm、直径小于15.0mm、表面光滑的多孔二氧化硅薄片a；

S12.将多孔二氧化硅薄片a放入无水乙醇中，至少超声处理三次，然后将多孔二氧化硅薄片a置入盐酸中，至少超声处理三次，完成超声处理后干燥得到羟基化多孔二氧化硅薄片b；

S13.将羟基化多孔二氧化硅薄片b装入单口瓶中，并注入含有（4-溴苯氧基）三甲基硅烷的甲苯溶液c，然后在震动水浴锅中震荡反应30分钟，获得带有初始聚合位点的多孔二氧化硅薄片A。