[发明专利]一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法

权利要求书

1.一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法，其特征在于，以多孔二氧化硅为基底，以手性共轭微孔聚合物为皮层，通过原位聚合法制备手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜，所述制备方法包括如下步骤：

S1.制备带有初始聚合位点的多孔二氧化硅薄片A；

S2.向三颈瓶中加入2,5-二溴对苯二甲酰氯和D-薄荷醇，抽真空，氮气保护后注入甲苯，然后加热至70-90℃，并在70-90℃下持续搅拌反应12-15小时，得到淡黄色油状液体，对淡黄色油状液体旋转蒸发后获得粗产物，所得粗产物通过硅胶层析柱纯化，得到单体B；

S3.向三颈瓶中加入步骤S1制得的带有初始聚合位点的多孔二氧化硅薄片A、1,3,5-三(4-炔基苯基)苯、三苯基膦、碘化亚铜和双三苯基膦氯化钯，然后注入三乙胺作为溶剂，并在90-110℃的温度下搅拌反应1小时，完成搅拌后向三颈瓶中加入步骤S2制得的单体B，并在115-125℃的温度下搅拌反应24小时，制得粗产物，所得粗产物取出后分别使用甲苯、氯仿、碘化钾饱和溶液进行冲洗，冲洗后干燥得到手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜；

所述步骤S1中，制备带有初始聚合位点的多孔二氧化硅薄片A时，包括：

S11.打磨制备厚度小于2.00mm、直径小于15.0mm、表面光滑的多孔二氧化硅薄片a；

S12.将多孔二氧化硅薄片a放入无水乙醇中，至少超声处理三次，然后将多孔二氧化硅薄片a置入盐酸中，至少超声处理三次，完成超声处理后干燥得到羟基化多孔二氧化硅薄片b；

S13.将羟基化多孔二氧化硅薄片b装入单口瓶中，并注入含有(4-溴苯氧基)三甲基硅烷的甲苯溶液c，然后在震动水浴锅中震荡反应30分钟，获得带有初始聚合位点的多孔二氧化硅薄片A；

所述步骤S11中，制得多孔二氧化硅薄片a的打磨方式包括：

I)用500目型砂纸对多孔二氧化硅片进行打磨，且打磨后的多孔二氧化硅片厚度不超过2.00mm，直径不超过15.0mm；

II)用1200目型砂纸对经I)打磨后的多孔二氧化硅片进行打磨，直至获得表面光滑的多孔二氧化硅薄片a。

2.根据权利要求1所述的一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法，其特征在于，所述步骤S12中：

在所述无水乙醇内进行超声处理时，每次所述超声处理的处理时间均为20分钟；

在所述盐酸内进行超声处理时，所述盐酸浓度为8.0mol/L，且每次所述超声处理的处理时间均为50分钟。

3.根据权利要求1所述的一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法，其特征在于，所述步骤S13中，溶液c内甲苯与(4-溴苯氧基)三甲基硅烷的混合质量比为15：1。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法，其特征在于，在执行步骤S2之前，还包括制备2,5-二溴对苯二甲酰氯：

将2,5-二溴对苯甲酸装入带有球形回流冷凝管的三颈瓶中，密封后抽真空，并进行氮气保护，然后向三颈瓶中注入二氯亚砜，油浴加热至75-85℃，并持续搅拌反应3-5小时，得到棕色液体，对棕色液体旋转蒸发后得到2,5-二溴对苯二甲酰氯。

5.根据权利要求4所述的一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法，其特征在于，制备2,5-二溴对苯二甲酰氯时，所述2,5-二溴对苯甲酸与二氯亚砜的混合质量比为1：2-3。

6.根据权利要求5所述的一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，2,5-二溴对苯二甲酰氯、D-薄荷醇与甲苯的混合质量比为4-5：1：5。

7.根据权利要求6所述的一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，对粗产物进行硅胶层析柱纯化时，所使用的淋洗剂为正己烷与乙酸乙酯的混合溶剂，且混合溶剂中正己烷与乙酸乙酯的混合质量比为20：1，R_f值为0.31。

8.根据权利要求7所述的一种手性共轭微孔聚合物/二氧化硅复合膜的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中：

向三颈瓶中至少加入一片带有初始聚合位点的多孔二氧化硅薄片A；

所述带有初始聚合位点的多孔二氧化硅薄片A与1,3,5-三(4-炔基苯基)苯、三苯基膦、碘化亚铜、双三苯基膦氯化钯、三乙胺和单体B的混合质量比为1：20：24：12：12-14：10：400-420。