[发明专利]一种异氰酸甲酯的制备方法

说明书

本发明公开一种异氰酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：氮气保护下，将甲胺盐酸盐和三光气溶于有机溶剂中，搅拌降温，滴加有机碱溶液，滴毕，保温反应，反应毕，常压蒸馏，控制顶温温度，收集馏分，得到异氰酸甲酯。本方法避免传统工艺中光气的使用，采用三光气与甲胺反应，安全性较高，有利于操作者防护，操作便利，此方法不局限于实验室，不需要耐压耐高温的特种设备，产能可达百公斤级，适用于精细化工企业如医药企业。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种有机中间体的合成，具体涉及一种异氰酸甲酯的制备方法。

背景技术

异氰酸甲酯是单烷基异氰酸酯类中重要的品种之一，用途十分广泛。异氰酸甲酯常应用于高分子工业、塑料工业、农药工业、医药工业等诸多领域。在过高分子和塑料工业中，异氰酸甲酯是合成聚异氰酸酯、聚氰酯类、聚脲、高聚物粘合剂的单体；在农药工业中，异氰酸甲酯是制造杀虫剂如西维因、映喃丹和除草剂如杀草丹、燕麦敌等的重要中间体；在医药工业中，异氰酸甲酯是制备抗胶质瘤替莫唑胺的重要中间体。

异氰酸甲酯的合成路线有多种。目前工业上常用的方法是甲氨基甲酰氯法，甲胺和光气先反应得到中间体甲氨基甲酰氯，再脱去一分子氯化氢得到异氰酸甲酯，该法需要耐压耐高温的特种设备。另外，还有多种实验室规模的合成方法，如霍夫曼降解法等，但是均未实现工业化。因此，寻找一种可放大生产的制备异氰酸甲酯的方法尤为必要。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种异氰酸甲酯的制备方法。本发明避免使用光气等剧毒性物质，操作简便，易于控制，产品纯度高，适合制备百公斤规模的异氰酸甲酯。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种异氰酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：

氮气保护下，将甲胺盐酸盐和三光气溶于有机溶剂中，搅拌降温，滴加有机碱溶液，滴毕，保温反应，反应毕，常压蒸馏，控制顶温温度，收集馏分，得到异氰酸甲酯。

反应方程式为：

。

本发明的进一步改进方案为：

所述甲胺盐酸盐与所述三光气的摩尔比为1~5:1，所述甲胺盐酸盐与所述有机碱的摩尔比为1~5:1。

所述有机溶剂为高沸点的卤代芳烃。

所述有机溶剂为氯苯、溴苯、二氯苯或二溴苯中的一种或两种以上混合。

所述滴加温度为-5~5℃，保温反应温度为-5~20℃，所述顶温温度为40~50℃，。

所述有机碱为三乙胺、吡啶、二异丙基乙胺或DBU中的一种或两种以上混合。

所述保温反应时间为1~10h。

本发明的有益效果为：

1）避免传统工艺中光气的使用，本工艺采用三光气与甲胺盐酸盐反应，安全性较高，有利于操作者防护，操作便利。

2）本工艺不局限于实验室，不需要耐压耐高温的特种设备，产能可达百公斤级，适用于精细化工企业如医药企业。

具体实施方式

实施例1

氮气保护下，将三光气(440.7g,1.49mol)和甲胺盐酸盐(200g，2.97mol)溶于500mL氯苯中，搅拌，降温，内温降至-2℃，慢慢滴加吡啶(117.9g,1.49mol)的氯苯(100mL)溶液，滴加过程中，控制温度不超过5℃，滴毕，5℃保温反应4h。反应毕，常压蒸馏，控制顶温42~46℃温度，收集馏分，得到120g异氰酸甲酯，收率71%。

实施例2