[发明专利]一种多取代手性环己烷衍生物、其制备方法和应用有效
| 申请号: | 202010296111.7 | 申请日: | 2020-04-15 |
| 公开(公告)号: | CN113527078B | 公开(公告)日: | 2022-11-01 |
| 发明(设计)人: | 周永贵;丁艺璇;朱周豪;余长斌;孙蕾 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | C07C49/747 | 分类号: | C07C49/747;C07C45/64;C07C49/753;C07C255/31;C07C253/30 |
| 代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 秦萌 |
| 地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 取代 手性 环己烷 衍生物 制备 方法 应用 | ||
本申请公开了一种多取代手性环己烷衍生物、其制备方法和应用,所述多取代手性环己烷衍生物选自具有式I所示结构式的化合物中的至少一种,式I中,R1、R2、R3独立地选自C1‑C10的烷基、C1‑C10的烯基、C1‑C10的芳基、C1‑C10的炔基、取代的C1‑C10的烯基、取代的C1‑C10的烷基、取代的C1‑C10的芳基、取代的C1‑C10的炔基中的一种。本申请使用手性二胺金属钌配合物催化剂催化多取代的1,3‑环状二酮氢化去对称化反应,可以一步构建三个手性中心,包含两个非连续的手性中心和一个季碳手性中心。该反应为简洁、高效,可以快速地构建具有多个手性中心的β‑羟基酮衍生物。
技术领域
本申请涉及一种多取代手性环己烷衍生物、其制备方法和应用,属于有机合成领域。
背景技术
去对称化反应在一步形成多个立体中心或构建季碳手性中心方面显示出特别的重要性。另一方面,环状二酮的选择性还原也是完成环状二酮去对称化的有用方法,并且可以构建两个连续的手性中心包括一个季碳手性中心,或者两个非连续的手性中心,或者三个连续的手性中心。
通过酶、CBS或者是金属催化的立体选择性的还原1,3-环状二酮完成去对称化来构建两个连续手性中心的例子已被报道,但是,关于通过金属催化1,3-环状二酮的氢化去对称化从而一步构建非连续的或者多个手性中心的例子较少。
发明内容
根据本申请的一个方面,提供了一种多取代手性环己烷衍生物及其制备方法,通过使用手性二胺金属钌配合物催化的2,2,5-三取代1,3-环己二酮氢化去对称化反应可以一步构建三个手性中心,包含两个非连续的手性中心和一个季碳手性中心。该反应为简洁、高效和快速地构建具有多个手性中心的β-羟基酮类化合物提供了新的方法。
根据本申请的一个方面,提供了一种多取代手性环己烷衍生物,所述多取代手性环己烷衍生物选自具有式I所示结构式的化合物中的至少一种:
式I中,R1、R2、R3独立地选自C1-C10的烷基、C1-C10的烯基、C1-C10的芳基、 C1-C10的炔基、取代的C1-C10的烯基、取代的C1-C10的烷基、取代的C1-C10的芳基、取代的C1-C10的炔基中的一种。
可选地,所述多取代手性环己烷衍生物选自具有式I-1所示立体结构式的化合物、具有式I-2所示立体结构式的化合物中的任一种;
可选地,所述取代的C1-C10的烯基中的取代基选自C1-C3的烷基、C1-C10的芳基中的至少一种;
取代的C1-C10的芳基中的取代基选自C1-C3的烷基、C1-C3的烷氧基、卤素中的至少一种;
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