[发明专利]一种多取代手性环己烷衍生物、其制备方法和应用有效
| 申请号: | 202010296111.7 | 申请日: | 2020-04-15 |
| 公开(公告)号: | CN113527078B | 公开(公告)日: | 2022-11-01 |
| 发明(设计)人: | 周永贵;丁艺璇;朱周豪;余长斌;孙蕾 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | C07C49/747 | 分类号: | C07C49/747;C07C45/64;C07C49/753;C07C255/31;C07C253/30 |
| 代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 秦萌 |
| 地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 取代 手性 环己烷 衍生物 制备 方法 应用 | ||
1.一种多取代手性环己烷衍生物的制备方法,其特征在于,所述方法至少包括:
将含有2,2,5-三取代1,3-环己二酮和氢源的原料,在催化剂的存在下,反应,得到所述多取代手性环己烷衍生物;
所述催化剂选自手性二胺金属钌配合物中的至少一种;
所述2,2,5-三取代1,3-环己二酮选自具有式II-1所示立体结构式的化合物、具有式II-2所示立体结构式的化合物中的任一种;
所述多取代手性环己烷衍生物选自具有式I-1所示立体结构式的化合物、具有式I-2所示立体结构式的化合物中的任一种;
式I-1、式I-2、式II-1、式II-2中,R1、R2、R3独立地选自C1-C10的烷基、C1-C10的烯基、C1-C10的芳基、C1-C10的炔基、取代的C1-C10的烯基、取代的C1-C10的烷基、取代的C1-C10的芳基、取代的C1-C10的炔基中的一种;
当反应物的立体结构式为式II-1时,产物的立体结构式为式I-1;当反应物的立体结构式为式II-2时,产物的立体结构式为式I-2;
所述手性二胺金属钌配合物选自具有式III-4所示立体结构式的化合物、具有式III-5所示立体结构式的化合物中的至少一种:
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,
所述取代的C1-C10的烯基中的取代基选自C1-C3的烷基、C1-C10的芳基中的至少一种;
取代的C1-C10的芳基中的取代基选自C1-C3的烷基、C1-C3的烷氧基、卤素中的至少一种;
取代的C1-C10的烷基中的取代基选自氰基;
取代的C1-C10的炔基中的取代基选自C1-C10的芳基。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述多取代手性环己烷衍生物选自以下化合物中的至少一种;
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述氢源选自甲酸三乙胺共沸物、异丙醇中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述反应的条件为:反应温度为30~50℃;反应时间为3~10h。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂和2,2,5-三取代1,3-环己二酮的摩尔比为1%~2%。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述氢源和2,2,5-三取代1,3-环己二酮的摩尔比为2~4:1。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述原料中还包括有机溶剂;所述有机溶剂选自四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醇、异丙醇中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,2,2,5-三取代1,3-环己二酮在原料中的浓度为0.67~1.00mmol/mL。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述反应在非活性气氛下进行。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述方法还包括:将反应后的物料,除去溶剂、柱色谱分离,即可得到所述多取代手性环己烷衍生物。
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