[发明专利]一种氨基苯酚的合成方法

说明书

本发明提供一种氨基苯酚的合成方法，所述方法通过在助剂和溶剂条件下使硝基苯酚和氢气反应，能够制得选择性和收率均高的氨基苯酚产品，其中助剂能够较好地控制硝基苯酚和氢气的反应深度，从而抑制副反应的进行，提高最终产品的纯度，也克服了现有技术中常用水合肼、保险粉等还原剂出现的选择性差以及三废量大的问题，具有较高的工业应用价值。

技术领域

本发明涉及有机化工技术领域，尤其涉及一种氨基苯酚的合成方法。

背景技术

氟啶脲(CAS:71422-67-8)是一种苯甲酰脲类高效低毒杀虫剂，该化合物是1982年由日本石原公司发现的一种苯甲酰脲类几丁质抑制剂，是一种新的昆虫生长调节剂。它具有很高的杀虫活性，同时，该药对人畜低毒，对环境影响小，对捕食害虫的天敌安全，是一种高效、低毒、环境相容性好且非常有前途的农药产品。

氟啶脲的合成以2,6-二氯-4-氨基苯酚和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料经醚化反应得到3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯胺，2,6-二氟苯甲酰胺和固体光气反应得到2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯，3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯胺再与2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯缩合反应得到氟啶脲。由此导致其中间体2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成也愈发重要。

2012年阮文林等人公开了一种利用水合肼还原2,6-二氯-4-硝基苯酚制备2,6-二氯-4-氨基苯酚的方法(参见“2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成”，阮文林等，农药，第51卷第3期，第184-185页)。该方法在四口瓶中加入酒精、2,6-二氯-4-硝基苯酚、还原催化剂H-C2，升温至75℃，滴加80％水合肼。滴加完后，回流保温3h，趁热过滤，滤液蒸出酒精，冷却到室温，过滤，烘干得到灰白色2,6-二氯-4-氨基苯酚，液相色谱纯度99.2％。但该方法采用的还原剂水合肼具有毒性和极强的还原性，储存和使用过程需格外小心。

1998年周金培等人公开了一种利用保险粉还原2,6-二氯-4-硝基苯酚制备2,6-二氯-4-氨基苯酚的方法(参见“杀虫剂氟铃脲的合成”，周金培等，化学世界，第9期，第36-37页)。该方法在四口烧瓶中加入水、2,6-二氯-4-硝基苯酚、碳酸钠，加热溶解得黄色反应液。于50～60℃分批次加入保险粉，保温反应0.5h，生成大量固体。冷却至室温过滤，水洗，烘干得到2,6-二氯-4-氨基苯酚，收率75％。但该方法收率低，采用的还原剂保险粉自身稳定性差、安全性低，同时产生硫酸盐废水，增加后处理难度。

目前国内外用氢气还原2,6-二氯-4-硝基苯酚制备2,6-二氯-4-氨基苯酚的方法鲜有报道，其主要是因为产品不稳定、反应选择性差、技术难度大。采用水合肼、保险粉等作为还原剂，工艺安全性差、三废量大。

因此，针对以上工艺存在的问题，亟需开发一种稳定的加氢合成技术来制备氨基苯酚，解决现有技术中收率低、还原剂安全性差和废水治理难度大等问题。

发明内容

鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供一种氨基苯酚的合成方法，尤其是针对氟啶脲中间体2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成方法，所述方法将硝基苯酚在催化剂的作用下直接与氢气进行加氢反应，通过助剂的加入控制反应深度和选择性，从而提高最终产品的纯度和收率，避免了水合肼、保险粉等还原剂的使用以及三废排放量大的问题，具有较高的工业应用价值。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

第一方面，本发明提供一种氨基苯酚的合成方法，所述方法包括：硝基苯酚在溶剂、助剂和催化剂的作用下与氢气发生加氢反应，产生氨基苯酚。

本发明提供的氨基苯酚的合成方法，直接采用氢气作为还原剂没有水合肼、保险粉等物质还原时产生的污染问题，也没有用水合肼还原时涉及毒性问题，后处理过程简单，副反应少，溶剂可回收利用，三废处理难度小。其中，助剂的加入能够控制加氢反应深度、转化率和选择性，降低副反应并提高最终产品的收率和纯度。