[发明专利]一种草甘膦酸化合成液水解尾气回收系统和回收工艺

说明书

本发明属于化工技术领域，尤其涉及一种草甘膦酸化合成液水解尾气回收系统和回收工艺。本发明提供的回收系统包括：碱洗塔；与碱洗塔相连接的汽提塔；分别与碱洗塔和汽提塔相连接的分离塔；与分离塔相连接的氯甲烷精制塔；与氯甲烷精制塔相连接的甲缩醛精馏塔；与分离塔相连接的甲醇精馏系统，所述甲醇精馏系统的塔釜液出口与汽提塔相连接。本发明提供的回收系统可解决现有工艺中首先将甲醇、甲缩醛、水全部冷凝，再加热精馏回收甲醇、甲缩醛等造成的能量浪费问题；同时，本发明提供的回收系统通过对氯甲烷的精制，可有效降低甲醇消耗、提高氯甲烷回收率，且可降低下游氯甲烷回收工序硫酸的消耗和废硫酸的处置。

技术领域

本发明属于化工技术领域，尤其涉及一种草甘膦酸化合成液水解尾气回收系统和回收工艺。

背景技术

草甘膦是一种高效、低毒、广谱、灭生性、非选择性除草剂，具有优良的生物特性。目前国内草甘磷主流生产工艺有两条路线：烷基酯法(甘氨酸法)和亚氨基二乙酸法(IDA法)。国外的生产工艺则主要是美国孟山都公司的亚氨基二乙酸法。我国草甘膦主要采用以甘氨酸和亚磷酸二甲酯为主要原料的烷基酯法生产，该方法以甲醇为反应溶剂，在催化剂三乙胺的存在下，甘氨酸首先和聚甲醛反应形成N,N-二羟甲基甘氨酸，再与亚磷酸二甲酯反应后加盐酸水解生成草甘膦以及副产物甲缩醛和氯甲烷。甘氨酸法草甘膦酸化合成液水解尾气主要成分为水、甲缩醛、甲醇、氯化氢及氯甲烷混合物，该尾气的回收过程在草甘膦行业简称为溶剂回收。而合成液是指由甲醇、多聚甲醛(或其他甲醛源)、甘氨酸(或以氯乙酸为起点原料的其他原料)、亚磷酸二甲酯(或其他烷基磷酸酯)等原材料经解聚、缩合、酯化反应得到的主要成分为N-甲氧基烷基酯甲基甘氨酸等有机磷中间体(草甘膦前体)的混合溶液。

传统的回收工艺是对水解蒸汽进行冷凝，其中沸点相对较高的甲醇、甲缩醛、水和少量氯化氢气体冷凝成为液相，称为稀甲醇；氯甲烷为气相，经水洗、碱洗、硫酸干燥达到净化目的后得到氯甲烷气体，经压缩、冷凝后得到氯甲烷产品。冷凝得到的稀甲醇加碱中和，通过两个精馏塔分别回收其中的甲醇和甲缩醛，甲醇作为溶剂回用至草甘膦合成环节，甲缩醛作为副产品。

专利CN108380029A公开了一种烷基酯法草甘膦溶剂回收系统及工艺，草甘膦水解尾气经中和、控压、控温后去往冷凝器进行冷凝分离，冷凝液去往稀甲醇溶液回收罐，不凝性气体去往氯甲烷回收装置，该方法氯甲烷回收率及纯度低，能耗消耗高。

草甘膦生产过程中水解和溶剂回收两个工序是蒸汽消耗的主要工序，大量甲醇、甲缩醛、水等物料先被冷凝成液态，再重新进入塔中又需耗用大量蒸汽加热成汽态，不仅浪费了水解蒸汽的热量，还额外消耗了大量生蒸汽，造成了极大的热量浪费。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种草甘膦酸化合成液水解尾气回收系统和回收工艺，以解决现有工艺中首先将甲醇、甲缩醛、水全部冷凝，再加热精馏回收甲醇、甲缩醛等造成的能量浪费问题；同时，本发明提供的回收系统和回收工艺通过对氯甲烷的精制，可有效降低甲醇消耗、提高氯甲烷回收率，且可降低下游氯甲烷回收工序硫酸的消耗和废硫酸的处置。

本发明提供了一种草甘膦酸化合成液水解尾气回收系统，包括：

碱洗塔；

与所述碱洗塔的塔釜液出口相连接的汽提塔，所述碱洗塔的塔釜液出口与所述汽提塔的连接管路上设置有水解冷凝液进液口；

分别与所述碱洗塔的出气口和所述汽提塔的出气口相连接的分离塔；

与所述分离塔的塔顶出料口相连接的氯甲烷精制塔；

与所述氯甲烷精制塔的塔釜液出口相连接的甲缩醛精馏塔；

与所述分离塔的塔釜液出口相连接的甲醇精馏系统，所述甲醇精馏系统的塔釜液出口与所述汽提塔相连接。

优选的，所述甲醇精馏系统包括第一甲醇精馏塔和第二甲醇精馏塔；