[发明专利]一种磷酸三钙联产氯化钾的制备方法

说明书

本发明提供一种磷酸三钙联产氯化钾的制备方法，涉及无机盐生产技术领域。该方法由氯化钙水溶液与碳酸钾水溶液反应生成难溶性碳酸钙沉淀，经分离得固体碳酸钙和氯化钾溶液；将固体碳酸钙调浆后与热法磷酸反应制备磷酸三钙；将氯化钾溶液精制后制备氯化钾。该方法在制备磷酸三钙时联产氯化钾，经济效益可观。由本方法制备的磷酸三钙和氯化钾产品纯度高，砷和重金属杂质含量低，完全符合食品级标准和高端客户的要求，为食品级磷酸三钙和氯化钾的生产提供了一种新的工艺技术。

技术领域

本发明涉及无机盐生产技术领域，具体涉及一种磷酸三钙联产氯化钾的制备方法。

背景技术

国内食品级磷酸三钙的生产工艺采用的是碳酸钙与热法磷酸反应生成磷酸三钙。由于碳酸钙是由天然石灰石粉碎、研磨加工而制得，天然的石灰石中含有大量杂质和重金属，而且随着产地的不同而相差很大。现有工艺生产的磷酸三钙做为食品添加剂使用时，砷和其它重金属往往超标。为克服以上问题，必须寻找一种新的食品级磷酸三钙的生产方法。

国内生产食品级氯化钾的生产工艺是将工业或农业氯化钾溶解除杂后，再经浓缩结晶、分离、烘干来生产食品级氯化钾。现有工艺使用的工业或农业氯化钾中含有大量杂质，主要有氯化氨、氯化钙、氯化镁，十八胺类抗结剂、浮选剂等，而且随产地的不同其含量也相差较大，现有生产工艺不能最大限度的去除原料氯化钾中的各类杂质，导致氯化钾含量含量低，易结块，有异味等诸多缺陷。不能完全满足低钠盐行业对食品级氯化钾质量要求，达不到国家对出口氯化钾含量(99.5％)的要求，制约了食用氯化钾的生产和产品出口。

发明内容

(一)解决的技术问题

针对现有技术的不足，本发明提供了一种磷酸三钙联产氯化钾的制备方法，该方法制备的磷酸三钙和氯化钾产品纯度高，砷和重金属杂质含量低，完全符合食品级标准和高端客户的要求，为食品级磷酸三钙和氯化钾的生产提供了一种新的工艺技术。

(二)技术方案

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：

一种磷酸三钙联产氯化钾的制备方法，包括以下步骤：

1)制备纯净的氯化钙水溶液：将氯化钙加纯水制成40％氯化钙水溶液，然后加入氢氧化钙调节pH至11，积于溶度积(Ksp)原理，利用氢氧化物沉淀法除去氯化钙水溶液中的金属杂质，静置沉淀20-30分钟，让沉淀充分析出，过滤除去沉淀物，在滤液中加入食品盐酸回调pH至6-7，将加入的氢氧化钙中的钙离子转化为氯化钙，得纯净的氯化钙水溶液；

2)制备纯净的碳酸钾水溶液：将碳酸钾加纯水制成50％的碳酸钾水溶液，加入适量活性炭，充分搅拌5-10分钟，50-60℃温度下保温20-30分钟，过滤得纯净的碳酸钾水溶液；

3)氯化钙水溶液和碳酸钾水溶液反应：在搅拌下将步骤1)所得氯化钙水溶液缓慢加入步骤2)所得碳酸钾水溶液中，控制反应温度和终点pH，得固体碳酸钙和液体氯化钾固液混合物；

4)真空抽滤制备固体碳酸钙和氯化钾溶液：将步骤3)所得固液混合物真空抽滤，用一定量的纯水反复多次洗涤滤饼，洗去滤饼中残余的氯化钾，得固体碳酸钙和氯化钾水溶液；

5)制备成品磷酸三钙：将上述步骤4)所得碳酸钙加纯水调成浆，然后在不断搅拌下缓慢加入食品级磷酸溶液，控制反应温度和终点pH，然后经陈化、分离、干燥、粉碎，得磷酸三钙成品；

6)氯化钾溶液精制：将上述步骤4)所得氯化钾水溶液缓慢通过螯合树脂柱，用离子交换法去除氯化钾溶液剩余的钙离子，得精制氯化钾盐水；

7)制备成品氯化钾：将步骤6)所得精制氯化钾盐水经浓缩、结晶、分离、烘干制取成品氯化钾。

进一步的，步骤1)中所述氯化钙为工业级二水氯化钙。

进一步的，步骤2)中所述碳酸钾为工业级碳酸钾。