[发明专利]若干（杂）芳多胺的制备方法

说明书

本发明涉及有机功能新材料化学品领域，首次披露了若干(杂)芳多胺的经由其相应(杂)芳香多官能异羟肟酸(hydroxamic acid)前体重排法(re‑arrangement)制备的新工艺技术。这些(杂)芳多胺是已知的染料和颜料以及医药农药相关领域里用途极为广泛的关键精细化学品材料。

【技术领域】

本发明涉及有机功能新材料化学品领域，首次披露了若干(杂)芳多胺的 经由其相应(杂)芳香多官能异羟肟酸(hydroxamic acid)前体重排法(re- arrangement)制备的新工艺技术。这些(杂)芳多胺是已知的染料和颜料以及 医药农药相关领域里用途极为广泛的关键精细化学品。

【背景技术】

若干(杂)芳多胺型化合物是已知的具有重要工业应用价值的精细化学 品，突出的例如间苯二胺，是多种分散和活性染料，农药，芳纶，间苯二酚等 关键产品的原料或中间体；传统的主流制造工艺过程涉及从致癌性危险化学品 苯为基础原料出发的硝酸/硫酸强腐蚀性介质中的双次硝化反应，以及后续金属 催化和/或高压加氢双次还原反应，均属于环境污染严重且高度危险化工单元反 应工程。

因此间苯二胺等芳多胺的制备工艺技术和革新，在安全可靠，环保节能， 和低成本经济竞争力等要素的强力驱动下，一直是业界从业研发和工程技术人 员孜孜不倦持续追求的目标，迄今尚未有显著突破。

【发明内容】

本项申请现已首次意外地发现，如下反应式(I)所示，结构通式A描述 的(杂)芳香多官能异羟肟酸(hydroxamic acid)前体或中间体化合物在适当 反应条件conditions下发生重排反应(re-arrangement)，以“一步法”和/或 “一锅煮”的方式直接生成结构通式B描述的(杂)芳胺产物，展现了新工艺 技术无与伦比的简单性，高效性，温和性，环保性，和低成本经济性。

其中圆圈Ar是含有4-24个碳原子的取代或未取代的(杂)芳基；n是取 值在2-6之间的整数。conditions是溶剂，温度，压力，和/或添加剂中任意之 一或任意二者或二者以上的联合应用。

本工艺所涉及的反应“溶剂”选自含有1-24个碳的取代或非取代的芳香 烃，直链或支链的脂肪烃，(亚)砜，酰胺，醚，酯，酮，腈，羧酸，水， 胺，离子液，超临界二氧化碳，或上述任意二者或二者以上类型溶剂组成的混 合溶剂；优先的溶剂是二甲基亚砜，二甲基砜，苯甲基亚砜，苯甲基砜，环丁 亚砜，环丁砜，三氯硅烷，二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳，苯，甲 苯，二甲苯，三甲苯，四甲苯，乙腈，乙苯，二乙苯，氯苯，二氯苯，苯甲 醚，硝基苯，庚烷，己烷，石油醚，二氧六环，四氢呋喃，甲基叔丁基醚，乙 二醇二甲醚，双缩乙二醇二甲醚，三缩乙二醇二甲醚，丙二醇甲醚醋酸酯，三 乙胺，三丁胺，二甲基异丙胺，吡啶，N，N-四甲基乙二胺，N-烷基吗啉，N-烷 基吡咯，N，N-二甲基甲酰胺，甲酰吗啉，N，N-二乙基甲酰胺，N-甲基吡咯烷 酮，或上述任意二者或二者以上溶剂组成的混合溶剂。该反应也可以仅选用少 量甚至不选用任何常规的“溶剂”，而采用原料固相加热和/或研磨，和/或超声 波和/或微波辐照促进，的方式进行。

本工艺所涉及的反应“温度”选自-70摄氏度至200摄氏度之间，优先的 是选自-30摄氏度至180摄氏度之间，更优先的是选自-20摄氏度至150摄氏度 之间。

本工艺所涉及的反应“压力”选自0.001至200个标准大气压之间，优先 的是选自0.1至100个标准大气压之间，更优先的是选自0.1至20个标准大气 压之间。