[发明专利]若干（杂）芳多胺的制备方法

权利要求书

1.反应式(I)所示的工艺过程，结构通式A描述的(杂)芳香多官能异羟肟酸前体或中间体化合物在适当反应条件conditions下发生化学重排而直接生成结构通式B描述的(杂)芳胺产物：

其中圆圈Ar是含有4-24个碳原子的取代或未取代的(杂)芳基；n是取值在2-6之间的整数。conditions是溶剂，温度，压力，和/或添加剂中任意之一或任意二者或二者以上的联合应用。

2.反应式(I-C1)所示的工艺过程，结构通式C1描述的(杂)芳香多官能羧酸或羧酸酯与NH₂OH或其化学等价物缩合制备结构通式A描述的(杂)芳香多官能异羟肟酸中间体化合物，继而A在适当反应条件conditions下发生化学重排而生成结构通式B描述的(杂)芳胺产物：

其中圆圈Ar是含有4-24个碳原子的取代或未取代的(杂)芳基；n是取值在2-6之间的整数。conditions是溶剂，温度，压力，和/或添加剂中任意之一或任意二者或二者以上的联合应用；R取代基分别独立地是氢，含有1-24个碳原子的取代或未取代的直链或支链烷基，或含有4-24个碳原子的取代或未取代的(杂)芳基。

当C1中的二元COOR基团处于(杂)芳环上邻位取代模式时，它们是其相应的酸酐(-CO-O-CO-)或酰亚胺(-CO-NH-CO-)结构形式。

3.反应式(I-C2)所示的工艺过程，结构通式C2描述的(杂)芳香多官能酰卤或酰胺与NH₂OH或其化学等价物缩合制备结构通式A描述的(杂)芳香多官能异羟肟酸中间体化合物，继而A在适当反应条件conditions下发生化学重排而生成结构通式B描述的(杂)芳胺产物：

其中圆圈Ar是含有4-24个碳原子的取代或未取代的(杂)芳基；n是取值在2-6之间的整数。conditions是溶剂，温度，压力，和/或添加剂中任意之一或任意二者或二者以上的联合应用；X是卤素，拟卤素，NHR，或NR₂；R取代基分别独立地是氢，含有1-24个碳原子的取代或未取代的直链或支链烷基，或含有4-24个碳原子的取代或未取代的(杂)芳基。

4.反应式(I-C3)所示的工艺过程，结构通式C3描述的(杂)芳香多官能原碳酸酯或卤化物与NH₂OH或其化学等价物反应制备结构通式A描述的(杂)芳香多官能异羟肟酸中间体化合物，继而A在适当反应条件conditions下发生化学重排而生成结构通式B描述的(杂)芳胺产物：

其中圆圈Ar是含有4-24个碳原子的取代或未取代的(杂)芳基；n是取值在2-6之间的整数。conditions是溶剂，温度，压力，和/或添加剂中任意之一或任意二者或二者以上的联合应用；Y₁，Y₂，和Y₃分别独立地是卤素或R的烷氧化物OR或烷胺化物NHR或NR₂；R取代基分别独立地是氢，含有1-24个碳原子的取代或未取代的直链或支链烷基，或含有4-24个碳原子的取代或未取代的(杂)芳基。

5.根据权利要求1-4描述的制备方法，所述反应“溶剂”选自含有1-24个碳的取代或非取代的芳香烃，直链或支链的脂肪烃，(亚)砜，酰胺，醚，酯，酮，腈，羧酸，水，胺，离子液，超临界二氧化碳，或上述任意二者或二者以上类型溶剂组成的混合溶剂；优先的溶剂是二甲基亚砜，二甲基砜，苯甲基亚砜，苯甲基砜，环丁亚砜，环丁砜，三氯硅烷，二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳，苯，甲苯，二甲苯，三甲苯，四甲苯，乙腈，乙苯，二乙苯，氯苯，二氯苯，苯甲醚，硝基苯，庚烷，己烷，石油醚，二氧六环，四氢呋喃，甲基叔丁基醚，乙二醇二甲醚，双缩乙二醇二甲醚，三缩乙二醇二甲醚，丙二醇甲醚醋酸酯，三乙胺，三丁胺，二甲基异丙胺，吡啶，N，N-四甲基乙二胺，N-烷基吗啉，N-烷基吡咯，N，N-二甲基甲酰胺，甲酰吗啉，N，N-二乙基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，或上述任意二者或二者以上溶剂组成的混合溶剂。该反应也可以仅选用少量甚至不选用任何常规的“溶剂”，而采用原料固相加热和/或研磨，和/或超声波和/或微波辐照促进，的方式进行。