[发明专利]一种耐热生物基嵌段共聚酯的制备方法

权利要求书

1.一种耐热生物基嵌段共聚酯的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：

1）将2,5-呋喃二甲酸和/或其酯、二元醇、催化剂、热稳定剂混合进行酯化反应，制备得到酯化物A；

2）将二元醇卤化物、苯基硼酸和/或其酯、金属催化剂、盐溶液、溶剂混合，在保护气体氛围下反应，经不良溶剂沉淀后得到侧基为苯环的二元醇A；

3）将步骤2）所得的二元醇A、生物基二元酸、催化剂和热稳定剂置于反应釜中进行酯化反应，制备得到酯化物B；

4）将酯化物B进行预缩聚反应，制备得到预聚物；

5）将预聚物与步骤1）制得的酯化物A混合缩聚，制备得到耐热生物基嵌段共聚酯；

步骤2）中所述二元醇卤化物和苯基硼酸和/或其酯的摩尔比为1:2.2-2.4；反应条件为70-90℃下保温2-4h；

步骤3）中所述二元醇A和生物基二元酸的摩尔比为1:1.2-1.6；酯化反应的温度为200-220℃；

步骤4）中所述预缩聚为在235-245℃、1-200pa下反应0.5-1h；

步骤5）中所述预聚物与酯化物摩尔比为1:1.6-2.5。

2.根据权利要求1所述的一种耐热生物基嵌段共聚酯的制备方法，其特征在于，步骤2）所述二元醇卤化物包括二元醇溴化物、二元醇碘化物，步骤1）所述酯化反应温度为190-200℃。

3.根据权利要求1所述的一种耐热生物基嵌段共聚酯的制备方法，其特征在于，步骤2）所述金属催化剂包括四三苯基膦钯、醋酸钯、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯中的一种或多种；所述盐溶液包括碳酸钠溶液、碳酸钾溶液、碳酸铯溶液、叔丁醇钾溶液、叔丁醇钠溶液中的一种或多种；所述溶剂包括甲苯、苯、四氢呋喃、三氯甲烷、乙腈中的一种或多种；所述不良溶剂包括石油醚、正己烷、正庚烷、甲醇、乙醇、异丁醇中的一种或多种；所述保护气体包括氮气或惰性气体。

4.根据权利要求1所述的一种耐热生物基嵌段共聚酯的制备方法，其特征在于，步骤3）中所述生物基二元酸包括2，5-呋喃二甲酸、1，4-丁二酸、1，6-己二酸、1，5-戊二酸中的一种或多种。

5.根据权利要求1-4任一所述的一种耐热生物基嵌段共聚酯的制备方法，其特征在于，步骤3）中所述催化剂包括钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、辛酸亚锡、草酸亚锡、二丁基氧化锡、醋酸锂、醋酸钾、醋酸钙、醋酸镁、醋酸钡、醋酸锌、醋酸钴、醋酸锑、醋酸铅、醋酸锰、二氧化硅/二氧化钛的复合物、二氧化硅/二氧化钛/含氮化合物的复合物和二氧化硅/二氧化硅/含磷化合物的复合物中的一种或多种；所述热稳定剂包括1010、1076、425、330、1178、618、626、168、TDD、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三月桂醇酯、亚磷酸三（十三烷基）酯、亚磷酸三（十八烷基）酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三对甲苯酯、亚磷酸双苯十三酯、季戊四醇二亚磷酸二异癸酯、季戊四醇二亚磷酸十三酯、季戊四醇四亚磷酸苯基十三酯、磷酸、亚磷酸、多聚磷酸、膦酰基乙酸三乙酯中的一种或多种。

6.根据权利要求1-4任一所述的一种耐热生物基嵌段共聚酯的制备方法，其特征在于，步骤5）缩聚先在220-230℃、-0.05~-0.1MPa下反应0.5-1.5h，随后升高温度至240-250℃，在-100~-200Pa下反应2-4h。