[发明专利]α-肟基苯乙酮衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了α‑肟基苯乙酮衍生物的制备方法，步骤包括向反应釜中投入苯乙酮衍生物、乙酸乙酯及盐酸，搅拌完全溶解后通入氯化氢气体，在0～50℃，投入亚硝酸盐，加料结束后，保温1～10h，然后水洗，调pH至中性，蒸馏乙酸乙酯，蒸馏结束后，加入环己烷结晶，获得所述α‑肟基苯乙酮衍生物。本发明的α‑肟基苯乙酮衍生物的制备方法可实现溶剂乙酸乙酯的循环使用，能够明显提高收率(90％以上)，且目标物纯度达98％以上；反应绿色、安全，原料成本低。

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，涉及通过肟化反应制备含异亚硝基基团的有机中间体的制备，具体提供一种α-肟基苯乙酮衍生物的制备方法。

背景技术

α-羟胺基苯乙酮衍生物作为一种重要的中间体原料(如光引发剂制备原料)，现有技术中多采用肟化(也称异亚硝化)反应制备α-肟基苯乙酮衍生物，但存在如下技术缺陷：a)通常使用乙酸乙酯为溶剂，盐酸催化，转化率偏低，约85％左右；b)常温下水在乙酸乙酯中有一定溶解度，脱水处理过程复杂，收率低；c)乙酸乙酯在酸性条件下分解，含量下降；d)综上情况一方面转化率低，另一方面蒸馏结晶后乙酸乙酯需进行二次蒸馏脱水，否则难以套用；e)异亚硝化试剂一般为亚硝酸酯或亚硝酸盐，滴加方式多为缓慢滴加，亚硝酸酯遇光遇空气不稳定，受热分解产生有毒气体氧化氮，不利于安全生产。亚硝酸盐价格远远低于亚硝酸酯，但亚硝酸盐为固体，不溶于有机溶剂，配成水溶液滴加时反应转化率较低。

发明内容

为了克服上述现有技术中的不足，本申请提供一种α-肟基苯乙酮衍生物的制备方法。

为了实现本发明目的，本发明所采用的具体技术方案为：

一种α-肟基苯乙酮衍生物的制备方法，包括如下步骤：

向反应釜中投入苯乙酮衍生物、乙酸乙酯及浓度大于30％的盐酸，搅拌完全溶解后通入氯化氢气体，在0～50℃的反应温度下分批投入亚硝酸盐(优选亚硝酸钠)，加料结束后，保温1～10h，然后水洗，调pH至中性，蒸馏乙酸乙酯，蒸馏结束后，加入环己烷结晶，获得所述α-肟基苯乙酮衍生物；

乙酸乙酯中氯化氢浓度≥2％(pH1-2)，亚硝酸盐与苯乙酮衍生物的摩尔比为1～5:1，亚硝酸盐的加料频率为1～20分钟一次，每次批加0.5-5kg。

进一步的，α-肟基苯乙酮衍生物的通式为

中的任一种。

进一步的，所述通式中X为C1-C5的亚烷基；

Y为O、S、N-R₉或C-R₉中的任一种，其中R₉为H、C1-C20的直链烷基、C3-C20的环烷基、C4-C20的环烷基烷基或C4-C20的烷基环烷基中的任一种。

进一步的，所述通式中R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈相互独立的表示氢、卤素、硝基、羟基、羧基、磺酸基、氨基、氰基或烷氧基中的任意一种，或者是被一个或多个选自卤素、硝基、羟基、羧基、磺酸基、氨基、氰基或烷氧基中的一种或多种取代的C1-C20的直链烷基、C3-C20的环烷基、C4-C20的环烷基烷基或C4-C20的烷基环烷基中的任意一种。

进一步的，所述通式中R₁表示氢、C1-C20的直链烷基、C3-C20的环烷基、C4-C20的环烷基烷基或C4-C20的烷基环烷基或C7-C20的芳基中的任意一种，或者是基团中的一个或多个氢被选自卤素、硝基、羟基、羧基、磺酸基、氨基、氰基或烷氧基中的一种或多种取代的C1-C20的直链烷基、C3-C20的环烷基、C4-C20的环烷基烷基、C4-C20的烷基环烷基或C7-C20的芳基中的任意一种。