[发明专利]一种环氧氯丙烷废水的处理方法

说明书

本发明旨在提供一种环氧氯丙烷废水的处理方法，通过“过滤+膜浓缩+MVR蒸发+水解+精馏”处理方案，可以显著减少废水产生量，有效分离废水中水分和有机物，实现废水中氯代醇醚、一氯丙二醇等资源化和回收利用。与已报道技术相比，该方法具有能耗成本低，操作条件温和，易于工业化实施等优点。

技术领域

本发明属于环保领域废水处理工艺，具体涉及一种回收环氧氯丙烷废水中有机物，实现废水资源化和达标排放的目的。

背景技术

环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，主要用于制造环氧树脂，也是环氧基及苯氧基树脂主要原料。以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强，化学稳定性好，抗冲击强度高以及介电性能优异等特点，在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用。目前环氧氯丙烷生产工艺有氯醇法、甘油法和双氧水直接氧化法。双氧水直接氧化法工艺根据催化剂种类不同，又分为钛硅分子筛法和杂多酸法。

采用钛硅分子筛催化体系双氧水直接氧化法制备环氧氯丙烷，反应结束加水洗涤分层会产生一定量含甲醇的水层。这部分水层经过精馏回收甲醇预处理后产生废水，这部分废水COD高，有机物浓度高，如果不能回收利用，则废水量大且处理成本高，造成了资源浪费，降低双氧水直接氧化法的经济性。

专利CN106630083A和专利CN106630007A，采用碱性水溶液或固体强碱催化剂，将环氧化废水中3-氯-1,2-丙二醇转化为甘油，一氯丙二醇单甲醚转化为甘油单甲醚，实现废水的无毒无害化。但是专利未提及废水无害化后进一步处理方案，以及废水中有机物的回收利用。

专利CN109824625A一种环氧树脂关键中间体环氧氯丙烷生产废水资源化利用的方法，通过汽提回收环氧氯丙烷，负压浓缩汽提釜液中一氯丙二醇至40～80％，然后氯化、皂化制备环氧氯丙烷，实现废水中一氯丙二醇资源化。存在问题：废水中一氯丙二醇浓度低，采用传统蒸馏方案浓缩，蒸汽量大能耗高。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明旨在提供一种环氧氯丙烷废水的处理方法，通过一系列处理工序，可以显著减少废水产生量，有效分离废水中水分和有机物，实现废水中一氯丙二醇、氯代醇醚等的资源化和回收利用，出水经简单生化处理后达标排放，应用前景广阔。

本发明所述环氧氯丙烷废水主要水质特征为：废水量1～6t/t环氧氯丙烷，废水外观无色透明，pH值1-6，COD 30000～100000ppm，有机物组成质量浓度：0～5.0％3-氯-1,2-丙二醇，0～2.0％3-氯-1-甲氧基-2-丙醇，0～0.5％3-氯-2-甲氧基-丙醇。

为了实现上述目的，本发明的一种环氧氯丙烷废水资源化方法，采用“反渗透浓缩+MVR浓缩+水解+精馏”的技术方案，其特征在于包括以下步骤：

一种环氧氯丙烷废水的处理方法，包括以下步骤：

第一步，环氧氯丙烷废水经过过滤器除机械杂质，再通过加压泵输送至反渗透膜装置，在一定压力、温度条件下，通过反渗透膜处理得到的产水返回环氧氯丙烷水洗工序，得到的反渗透浓水进入下一道工序；

第二步，反渗透浓水进入MVR蒸发，MVR浓缩出水经过生化处理后达标排放，浓缩釜料进入下一道工序；

第三步，将MVR浓缩釜料和强酸催化剂按照一定比例投入水解反应器，控制合适温度和时间，在一定压力下将MVR浓缩釜料中有机物水解，反应结束水解液进入下一道工序；

第四步，水解液进入精馏塔，甲醇从塔顶采出，精馏塔釜料为一定浓度3-氯-1,2-丙二醇溶液去氯化、皂化制备环氧氯丙烷。

在上述技术方案的基础上，第一步中所述反渗透浓缩工序，操作压力为3.0～7.0MPa；

在上述技术方案的基础上，第一步中所述反渗透浓缩工序，操作温度为5～45℃；