[发明专利]卤代环烯烃水解制备氢卤环烯烃的方法

权利要求书

1.一种卤代环烯烃水解制备氢卤环烯烃的方法，在能与水混溶的非质子极性溶剂中，以式(I)卤代环烯烃为原料，在锌粉存在下，与水发生水解反应，得到式(II)和式(III)的氢卤环烯烃，其中R₁、R₂独立的表示为F、Cl、Br或I；n＝1、2或者3；

所述水解反应方程式为：

其中，0≤x≤1。

2.根据权利要求1所述的方法，所述水解反应中，非质子极性溶剂、锌粉、水与式(I)卤代环烯烃的摩尔比为1～10：1～2：1～20：1，反应温度为50～180℃，反应时间为1～20小时。

3.根据权利要求3所述的方法，所述水解反应中，非质子极性溶剂、锌粉、水与式(I)卤代环烯烃的摩尔比为1～6：1～2：1～10：1，反应温度为60～120℃，反应时间为3～10小时。

4.根据权利要求1至权利要求3任一所述的方法，所述的非质子极性溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基丙酰胺、N,N-二甲基丁酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、N,N-二乙基丙酰胺、二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或六甲基磷酰三胺。

5.根据权利要求4所述的方法，所述水解反应结束后，冷却至室温，水洗、过滤除去不溶性混合固体，然后将滤液进行常压蒸馏得到式(II)和式(III)的氢卤环烯烃，同时还回收非质子极性溶剂以及溶于滤液中的反应副产物卤化锌。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氢卤环烯烃为1,3,3,4,4-五氟环丁烯、1-氯-3,3,4,4-四氟环丁烯、1,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯、1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、1,3,3,4,4,5,5,6,6-九氟环己烯、1-氯-3,3,4,4,5,5,6,6-八氟环己烯；所述原料六氟环丁烯、1,2-二氯四氟环丁烯、1-氯五氟环丁烯、八氟环戊烯、1,2-二氯六氟环戊烯、1-氯七氟环戊烯、十氟环己烯、1-氯九氟环己烯和1,2-二氯八氟环戊烯。

7.根据权利要求6所述的方法，所述原料为六氟环丁烯，制备1,3,3,4,4-五氟环丁烯；

或者所述原料为1,2-二氯四氟环丁烯，制备1-氯-3,3,4,4-四氟环丁烯；

或者所述原料为1-氯五氟环丁烯，制备1,3,3,4,4-五氟环丁烯和1-氯-3,3,4,4-四氟环丁烯；

或者所述原料为八氟环戊烯，制备1,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯；

或者所述原料为1,2-二氯六氟环戊烯，制备1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯；

或者所述原料为1-氯七氟环戊烯，制备1,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯和1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯；

或者所述原料为十氟环己烯，制备1,3,3,4,4,5,5,6,6-九氟环己烯；

或者所述原料为1,2-二氯八氟环己烯，制备1-氯-3,3,4,4,5,5,6,6-八氟环己烯；

或者所述原料为1-氯九氟环己烯，制备1,3,3,4,4,5,5,6,6-九氟环己烯和1-氯-3,3,4,4,5,5,6,6-八氟环己烯。

8.根据权利要求1所述的方法，所述水解反应的反应器材质为玻璃材质、不锈钢材质或聚四氟乙烯材质。