[发明专利]二氢卟吩衍生物及其铁螯合物及其制备与应用

说明书

本发明涉及二氢卟吩衍生物及其铁螯合物及其制备与应用。具体地，本发明公开了式(II)所示的二氢卟吩衍生物铁螯合物；本发明还公开了如式(I)所示的二氢卟吩衍生物或如式(II’)所示的二氢卟吩衍生物铁螯合物的分离制备方法，式中各基团定义详见说明书。本发明的制备方法可以获得纯度高、活性好的化合物。

技术领域

本发明属于植物生长调节领域，具体地，涉及二氢卟吩衍生物及其铁螯合物及其制备与应用。

背景技术

植物生长过程中，微量生理活性物质与阳光、温度、水分等营养物质一样对植物的生长起着重要的作用，这些微量活性物，对调节植物的生长发育有着特殊的作用。各种内源微量活性物质常称之为植物激素，例如生长素、赤霉素、细胞分裂素等，而非内源性的外加活性物质则称之为植物生长调节剂。目前应用的植物生长调节剂多数为人工合成化合物，近年逐步发现部分产品对土壤和植物乃至食物链存在不同程度的不利影响。

因此，寻找自然源植物生长调节剂成为研究的重要方向，利用天然资源制备植物生长调节剂对于发展绿色农药、保护环境、实现农业可持续发展具有重要意义。

发明内容

本发明的目的是提供二氢卟吩衍生物及其铁螯合物的制备方法。为了实现上述目的，本发明提供了以下技术方案：

本发明第一方面提供了一种如式(II)所示的二氢卟吩衍生物铁螯合物，

式(II)中，Y和Z共同构成-C(＝O)OCH₂-；X为氯离子、硫酸根离子、亚硫酸根离子、硝酸根离子、磷酸根离子、氢氧根离子、甲酸根离子、乙酸根离子或三氟乙酸根离子。

在另一优选中，所述式(II)所示的二氢卟吩衍生物铁螯合物为式C化合物；

式C：

本发明第二方面提供了式(II’)所示的二氢卟吩衍生物铁螯合物的制备方法，

式(II’)中，

Y为CH₂COOH和Z为COOH；或者Y和Z共同构成-C(＝O)OCH₂-；

X为氯离子、硫酸根离子、亚硫酸根离子、硝酸根离子、磷酸根离子、氢氧根离子、甲酸根离子、乙酸根离子或三氟乙酸根离子；

所述方法包括步骤：

(1)粗提：将蚕砂在乙醇中提取，收集提取液；然后将提取液pH调节至10～11后进行皂化反应；皂化反应结束后，除去非皂化物；收集下层皂化液并将其pH调节至3-5(优选4)后与三氯化铁进行配合反应，从而得到蚕砂提取物母药；

(2)初步分离：对步骤(1)得到的蚕砂提取物母药与有机溶剂混合，然后过滤，浓缩滤液，得到单体粗品；

(3)进一步分离：对步骤(2)得到的单体粗品通过如下反相制备HPLC方法进行分离，从而得到式(II’)所示的二氢卟吩衍生物铁螯合物；

所述反相制备HPLC方法为方法1或方法2：

方法1包括如下条件：

流动相A：水(0.05％氨水，v/v)

流动相B：乙腈

梯度：在0-30分钟内，流动相B的含量首先从10％上升至80％，然后再上升至90％；

流速：15mL/min；

方法2包括如下条件：

流动相A：水(0.1％甲酸，v/v)

流动相B：乙腈